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硫化氫H2S的性質、危害與防治

2011-02-09   來源:安全文化網    熱度:   收藏   發表評論 0

  硫化氫(H2S)是一種較常見有毒氣體,居我國中毒發病人數的第4位(在CO、有機磷和Cl2之后),死亡人數居第2位(第一位是CO)。而在石油化工行業中,H2S中毒及死亡人數均為第1位。近幾年,我國大量進口高含硫原油,而在防治H2S中毒綜合能力上,同國外相比存在較明顯的差距與不足,H2S中毒事故未能得到有效的控制。

  H2S中毒事例

  近年來,因H2S中毒導致人員死亡的惡性事故在石油化工行業頻繁發生,以下是2個典型案例。

  (1)1992年12月8日8時20分,蘭州煉油總廠某裝置南側的含硫污水管線的主干線進行人工挖掘時,7人下到溝內,從東側一下水井邊開始一字向西排列作業。因違反了下水井管理的有關規定,為掏水、排水方便,將下水井蓋打開,在井的西方向又打掉了一個長約1m的“V”形缺口。由于含硫污水排放的不均衡,從“V”形缺口處處溢的H2S沉積、蔓延至施工人員作業處,至9時40分造成最東面的3人倒下,接著另2名民工也被熏倒,施工人員下到溝內救人,也倒下。最終造成6名民工中毒,經現場和醫院搶救無效死亡。

  (2)2003年1月1日7時30分,因停電事故,至使滄州分公司焦化、重整加氫、空壓站等生產裝置和公用工程系統全面緊急停工,大量燃料氣涌向氣柜和火炬。為防止氣柜上升過快,在控制室內氣柜入口氣缸閥未關的情況下,一操作人員到現場關氣柜入口閥,在操作過程中,氣柜水封突然被瓦斯氣沖破,使大量的含硫(事后化驗氣柜內燃料氣中的H2S含量為9%)燃料氣連同凝析油、含硫污水急劇沖出,在距氣柜15m處,將該操作人員熏倒,送至醫院搶救無效死亡。另外3名現場和操作人員輕度中毒。

  從上述2起事故可以看出,在含硫化氫區域的工作人員中毒危險是時刻存在的。那么,油品罐區作為此類生產區域,是日常作業直接接觸H2S較頻繁的場所,應如何避免H2S中毒事故的發生呢?

  H2S中毒的防治對策

  1加強培訓,增強自身防范意識

  1.1認識H2S中毒特點

  通過培訓使職工熟練掌握H2S中毒及救護知識,不僅能夠全面掌握其危害、性質和特征,尤其是充分認識人對H2S的嗅覺閾為0.012~0.03mg/m 3。起初臭味的增強與濃度的升高成正比,當濃度>1000mg/m 3后,反而隨著濃度的升高而減弱。在高濃度時,人會因很快引起嗅覺疲勞而不能夠察覺H2S的存在,不能依靠其臭味的強烈與否來判斷有無中毒的危險。

  1.2掌握急救要點

  通過培訓,使職工掌握事故現場急救要點,提高應急處理能力,并定期進行演練,及時正確地做好事故現場的搶救工作,能使中毒者起死回生,為進一步治療創造條件。

  急救要點為:

  ①急救人員應佩戴合適的防護用具,并設專人監護;

  ②迅速將患者移至空氣新鮮處,如呼吸停止,應立即進行人工呼吸;如心跳停止,則要立即進行心胸外擠壓;呼吸困難者應予以吸氧治療。

  2配備完善的防護用具,并熟練使用

  2.1常用防護用具

  H2S中毒事故95%以上是因吸入性中毒引起。過濾式防毒面具、口罩和隔離式防毒面具為常用的防護用具,佩載防毒面具時,要選用適宜的濾毒罐。

  當H2S濃度>1000mg/m 3,O 2濃度<18%時,應佩戴氧氣或空氣呼吸器等隔離式防毒面具。

  2.2防毒器具要定期檢查、維護,確保整潔完好

  每次使用前后都應檢查防毒器具完好情況。不用時,應至少每月檢查、維修一次,使其終處于齊全、完好的備用狀態,并做到定點放置、定人保管,不得隨意用。存放地點要遠離熱源和易燃物,注意防潮、防曬;避免與酸、堿、油類和有毒物料接觸,存放處應有明顯的標識。

  2.3人員體檢

  對日常工作中要求佩戴各種防護器具的人員,每年應進行1次肺功能檢驗,確定職工是否具備佩載防護器具的要求。

  3加強日常巡檢及現場作業的安全管理

  (1)在進行巡檢過程中,應隨身攜帶便攜式H2S檢測儀,當出現報警(≥10ppm)時,應立即撤離現場至安全地方。

  (2)在儲罐收/付料過程中,嚴禁進行人工檢尺、測溫等作業。須進行罐上檢查、人工檢尺、測溫等作業時,操作人員應站在上風口,遠離呼吸閥排放口。佩戴防毒救護器材(如:手套、防H2S的4#防護面罩及空氣呼吸器),并設專人監護。

  (3)嚴禁在邊收邊付的狀態下上罐取樣,取樣時應隨身攜帶便攜式H2S檢測儀。一人取樣,一人監護,站在上風口,佩戴防毒救護器材

  硫化氫(H2S)主要來自生產過程或日常生活中產生的廢氣。硫化氫是有強烈的臭蛋氣味的無色氣體。易溶于水,生成氫硫酸(一種弱酸)。溶于醇類、甘油、石油制品中。化學性質不穩定,在空氣中容易燃燒及爆炸。硫化氫對鐵等金屬有強腐蝕性,也易吸附于各種織物。與許多金屬離子作用,生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。硫化氫用于分離和鑒定金屬離子、精制鹽酸和硫酸(除去重金屬離子)以及制元素硫等。

  職業危害

  1.接觸機會:在工業生產中,主要見于硫化反應(如有機磷農藥生產)或合成硫化物怕口硫化染料、磺胺藥物等);石油和煤中均含有一定量的硫,加熱分解過程中可有硫化氫產生。含硫量較高的石油,在開采過程中硫化氫氣體即可大量噴出;人造絲生產中,以及礦石:臺煉、硫化法提取某些金屬時,可有大量硫化氫產生精制鹽酸或硫酸時需通入硫化氫氣體以沉淀重金屬;制革工業用硫化鈉脫毛,遇酸即可產生硫化氫。

  日常生活中也有不少可產生硫化氫氣體的機會,如處理變質的魚、肉、蛋制品,咸菜淹漬,清理糞池、垃圾、陰溝等,均易發生硫化氫中毒。

  2.中毒表現:硫化氫具有刺激作用和細胞窒息作用,但由于全身毒性作用劇烈而發病迅速,故在吸入硫化氫濃度較低時,可見到較明顯的刺激作用,吸入濃度較高時,嗅神經末梢麻痹,可使硫化氫臭味“消失”,繼則發生昏迷,甚至死亡。

  輕度中毒:接觸較低濃度(70~150mg/m3)硫化氫時,表現為明顯的眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼痛、流淚、羞明、眼瞼痙攣、視力模糊或有彩環出現,流涕、嗆咳、胸痛、胸悶、惡心等;并有逐漸加重的全身癥狀,如頭暈、頭痛、乏力、心悸、呼吸困難、冷汗淋漓,甚至發生暈厥。

  此時如將患者移至空氣新鮮處,可自行緩解,但頭痛、乏力等全身癥狀,要延續數日方漸消失。

  中度中毒:在接觸較高濃度(300~600mg/m3)硫化氫時,可出現化學性肺炎和化學性肺水腫,患者呼吸困難,胸悶、氣短、心悸、頭痛、頭暈、惡心等明顯加重,并很快由意識模糊陷入昏迷:吠態。查體可見患者面色灰白或發紺,皮膚濕冷,意識喪失,呼吸淺快,脈搏頻弱,心音低鈍,肺內可聞及干性或濕性羅音;血壓初可正常或偏高,繼則下降;瞳孔常散大,各種生理反射減弱或消失;體溫升高。

  重度中毒:因吸入高濃度的(700mg/m3以上)硫化氫引起.重者可在吸入后數秒鐘內昏迷倒地,似電擊樣,甚至造成呼吸中樞麻痹、死亡。病人常表現為深度昏迷,全身痙攣或強直,大小便失禁,皮膚濕冷發紺。瞳孔散大或縮小,生理反射全部消失呼吸淺快而不規則,肺內可聞及散在的濕羅音心音低鈍,心律快而不齊;肌張力多增高。此期病人往往有多種合并癥存在,如肺炎、肺水腫、腦水腫、酸中毒、休克、心肌損傷、肝腎損害等。治療難度大,愈后可留后遺癥,如神經衰弱、植物神經功能紊亂、性功能障礙等。

  急救措施

  1.迅速將病人移離中毒現場至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢.保暖。

  2.心肺復蘇:病人昏迷及呼吸心跳停止,立即進行心肺復蘇術.如人工呼吸、注射呼吸興奮劑、胸外按壓、靜脈注入腎上腺素、阿托品、利多卡因等。

  3.吸氧,如有條件盡快施行高壓氧治療。

  4.加強抗休克措施,以減輕硫化氫的損傷作用,如應用激素、補足血容量、糾正

  酸中毒、改善微循環狀況、低溫冬眠療法等。

  5.支持療法.可給予谷胱甘肽、半胱氨酸、維生素C、細胞色素C、三磷酸腺苷等藥物。

  6.預防肺水腫發生,可早期投用糖皮質激素,適當利尿脫水,注意防治感染等。

  預防措施

  1.工程控制:嚴加密閉.加強局部充分排風和全面通風。

  2.泄露應急處理:迅速撤離污染區的人員至上風側。處理人員戴好空氣呼吸器,穿防毒衣.從上風處進入現場,切斷火源,切斷泄露源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。如有可能,將毒氣用排風機送入水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理.修復、檢驗后再用。

  3.儲運注意事項:硫化氫屬易燃有毒的壓縮氣。儲存于陰涼、通風倉內。倉溫不宜超過30℃。遠離火源、熱源。保持容器密封。禁止使用易產生火花的器械和工具。搬運時輕裝、輕卸。運輸按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。

  4.個體防護:配備防毒面具、防化學眼鏡、防化學品手套,崗位有空氣呼吸器。

  5.定期檢測:硫化氫作業環境空氣中硫化氫濃度要定期測定。衛生標準為10mg/m3。

  6.職業性體檢:硫化氫作業工人應進行就業前體檢和定期體檢(每二年一次)。

  職業禁忌證

  明顯的呼吸系統疾病:神經系統器質性疾病及精神疾患;明顯的器質性心、肝、腎疾患。

  H2S相關:

  硫化氫; Hydrogen sulfide; CAS:7783-06-4

  理化性質

  為無色氣體。具有臭蛋味。分子式H2S。分子量34.08。相對密度 1.19。熔點-82.9℃。沸點-61.8℃。易溶于水,亦溶于醇類、石油溶劑和原油中。可燃上限為45.5 %,下限為4.3%。燃點292℃。

  侵入途徑

  硫化氫經粘膜吸收快,皮膚吸收甚慢。

  毒理學簡介

  人吸入LCLo: 600 ppm/30M, 800 ppm/5M。人(男性)吸入LCLo: 5700 ug/kg。大鼠吸入LC50: 444 ppm。小鼠吸入LC50: 634 ppm/1H。屬中等毒。硫化氫主要經呼吸道吸收, 進入體內一部分很快氧化為無毒的硫 酸鹽和硫代硫酸鹽等經尿排出; 一部分游離的硫化氫則經肺排出。無體內蓄積作用。人吸入70~150mg/m3/1~2小時, 出現呼吸道及眼刺激癥狀, 吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300mg/m3/1小時, 6~8分鐘出現眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。 吸入760mg/m3/15~60分鐘, 發生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態不穩、惡心、嘔吐。吸入1000mg/m3/數秒鐘,很快出現急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。硫化氫對粘膜的局部刺激作用系由接觸濕潤粘膜后分解形成的硫化鈉以及本身的酸性所引起。對機體的全身作用為硫化氫與機體的細胞色素氧化酶及這類酶中的二硫鍵(-S-S-)作用后, 影響細胞色素氧化過程,阻斷細胞內呼吸,導致全身性缺氧, 由于中樞神經系統對缺氧最敏感,因而首先受到損害。但硫化氫作用于血紅蛋白,產生硫化血紅蛋白而引起化學窒息, 仍認為是主要的發病機理。急性中毒早期, 實驗觀察腦組織細胞色素氧化酶的活性即受到抑制,谷胱甘肽含量增高,乙酰膽堿酯酶活性未見變化。

  臨床表現

  急性中毒起病快。可出現流淚、眼痛、眼內異物感、畏光、視物模煳、流涕、咽喉部灼熱感、咽干、咳嗽、胸悶、頭痛、頭暈、乏力、惡心、意識模糊,部分患者可有心臟損害。重癥者可出現腦水腫或肺水腫。胸部X線檢查可見支氣管炎、肺炎或肺水腫的表現。極高濃度(1000mg/m^3以上)時可在數秒鐘內突然昏迷、呼吸驟停, 繼而心跳驟停,發生閃電型死亡。

  處理

  迅速將患者移離中毒現場至空氣新鮮處,松開衣領,氣溫低時注意保暖, 密切觀察呼吸和意識狀態。對呼吸、心跳停止者同時立即施行人工呼吸(勿用口對口呼吸)、胸外心臟按壓等心肺復蘇。立即給氧,保持呼吸道通暢,短程應用糖皮質激素,及時合理的采用對癥、 支持等綜合療法。中、重度中毒有條件時可應用高壓氧治療。注意防治腦水腫和肺水腫 參見&1391200<急性化學物中毒性腦病的治療>#和&1391200<急性刺#&1391200激性氣體中毒性肺水腫的治療>#。

  標準

  車間空氣衛生標準: 中國 MAC 10mg/m^3; 美國 ACGIH TLV-TWA 14mg/m3(10ppm), STEL 21 mg/m3 (15 ppm)職業病診斷國家標準:職業性急性硫化氫中毒診斷標準及處理原則GB8789-88

  危規:GB2.1類21006。原鐵規:劇毒氣體,31009。UN NO. 1053。IMDGCODE 2078頁, 2.3類。副危險3類及6.1 類。

  H2S無色氣體,有臭雞蛋味,能溶于水(2.6體積),比空氣重,有毒。

  化學性質:

  1)受熱易分解:H2S=H2+S

  2)可燃燒:

  空氣充足時發生充分燃燒:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(條件:點燃)

  空氣不充足時發生不充分燃燒:2H2S+O2=2S+2H2O

  3)還原性:硫化氫中硫顯最低價、有強還原性,易被氧化,是強還原劑。

  2H2S+SO2=2H2O+3S

  H2S+Cl2=2HCl+S(Br2、I2發生類似反應)

  H2S+H2SO4(濃)=S↓+SO2+2H2O (H2S不能用濃硫酸干燥)

  4)酸性:硫化氫的水溶液叫氫硫酸,氫硫酸是弱酸、有酸類通性和較強還原性。

  強還原性:2H2S+O2=2S(沉淀)+2H2O(此反應說明了S的非金屬性比O弱)

  酸性:H2S+2NaOH=Na2S+2H2O

  硫化氫,H2S,是可燃性無色氣體,具有典型的臭蛋味。工業生產中很少使用硫化氫,接觸的硫化氫一般是某些化學反應和蛋白質自然分解過程的產物,或以雜質形式存在。本市接觸硫化氫較多的行業有污水處理、造紙、石油加工、化肥制造、化學纖維制造以及某些化工原料制造等。

  人體吸入硫化氫可引起急性中毒和慢性損害。急性硫化氫中毒可分為三級,輕度中毒、中度中毒和重度中毒,不同程度的中毒,其臨床表現有明顯的差別。輕度中毒表現為畏光、流淚、眼刺痛、異物感、流涕、鼻及咽喉灼熱感等癥狀,檢查可見眼結膜充血、肺部干性羅音等,此外,還可有輕度頭昏、頭痛、乏力癥狀,中度中毒表現為立即出現頭昏、頭痛、乏力、惡心、嘔吐、共濟失調等癥狀,可有短暫意識障礙,同時可引起呼吸道粘膜刺激癥狀和眼刺激癥狀,檢查可見肺部干性或濕性羅音,眼結膜充血、水腫等。重度中毒表現為明顯的中樞神經系統的癥狀,首先出現頭暈、心悸、呼吸困難、行動遲鈍,繼而出現煩躁、意識模糊、嘔吐、腹瀉、腹痛和抽搐,迅速進入昏迷狀態,最后可因呼吸麻痹而死亡。在接觸極高濃度硫化氫時,可發生“電擊樣”中毒,接觸者在數秒內突然倒下,呼吸停止。長期反復吸入一定量的硫化氫可引起嗅覺減退,以及出現神經衰弱綜合征和植物神經功能障礙。

  患有明顯的呼吸系統疾病、神經系統器質性疾病、精神病和嚴重的神經官能癥、明顯的心血管疾病的人,不宜從事硫化氫作業。

  進入可能存在硫化氫的作業場所前,特別是下水道、蓄糞池、井底等場所,可先進行強制性通風,再放入小動物觀察有無中毒現象,或用直讀式測定儀或醋酸鉛試紙測試一下現場空氣,確認作業場所安全或不存在硫化氫氣體時方可進入作業。

  硫化氫(Hydrogen sulfide)為無色氣體。具有臭雞蛋氣味。分子式H2S。分子量34.08。相對密度1.19。可燃上限為45.5 %,下限為4.3%。

  接觸機會 :在采礦和從礦石中提煉銅、鎳、鈷等,煤的低溫焦化,含硫石油的開采和提煉,橡膠、人造絲、鞣革、硫化染料、造紙、顏料、菜腌漬、甜菜制糖、動物膠等工業中都有硫化氫產生; 開挖和整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、潛涵、隧道和清除垃圾、污物、糞便等作業,以及分析化學實驗室工作者都有接觸硫化氫的機會; 天然氣、礦泉水、火山噴氣和礦下積水,也常伴有硫化氫存在。由于硫化氫可溶于水及油中,有時可隨水或油流至遠離發生源處,而引起意外中毒事故。

  毒理學簡介

  硫化氫是一種神經毒劑。亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要靶器是中樞神經系統和呼吸系統。

  硫化氫的急性毒作用靶器官和中毒機制可因其不同的濃度和接觸時間而異。濃度越高則中樞神經抑制作用越明顯,濃度相對較低時粘膜刺激作用明顯。人吸入70~150 mg/m3/1~2小時,出現呼吸道及眼刺激癥狀,吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300 mg/m3/1小時,6~8分鐘出現眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。吸入760 mg/m3/15~60分鐘,發生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態不穩、惡心、嘔吐。吸入1000 mg/m3/數秒鐘,很快出現急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。


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