前言

　　本標準等效采用美國軍標MIL-C-51264A：1983(1989確認)

　　本標準與MIL-C-51264A：1983(1989確認)相比，存在如下差異：

　　1  本標準將工業(yè)氰化亞銅分為優(yōu)等品、一等品兩個等級。優(yōu)等品等效MIL-C-51264A:1983(1989確認)。

　　2  本標準增加了以氰化亞銅(CuCN)表示的主含量指標，其原因是多數(shù)用戶的使用習慣和需要。

　　3  本標準增加了鐵含量指標，其目的是結(jié)合國內(nèi)生產(chǎn)情況進一步保證產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量。

　　4  除增加的鐵含量指標對應的試驗方法采用GB／T 3049—1986外，其他試驗方法等效采用MIL-C-51264A:1983相應方法。

　　本標準的附錄A是標準的附錄。

　　本標準由中華人民共和國化學工業(yè)部技術監(jiān)督司提出。

　　本標準由化學工業(yè)部天津化工研究院歸口。

　　本標準起草單位：化學工業(yè)部天津化工研究院、上海敦煌化工廠、山東淄川雙鳳化工廠、浙江蕭山化學試劑廠、天津市銳成化工有限公司。

　　本標準主要起草人：范國強、沈瑾熙、史祖余、孔慶武、許水明、楊占周。

　　本標準委托化學工業(yè)部無機鹽產(chǎn)品標準化技術歸口單位負責解釋。

　　1  范圍

　　本標準規(guī)定了工業(yè)氰化亞銅的要求、采樣、試驗方法、標志、包裝、運輸、貯存和安全要求。

　　本標準適用于工業(yè)氰化亞銅，該產(chǎn)品主要用于氰化電鍍。

　　分子式：CuCN

　　相對分子質(zhì)量：89.56(按1993年國際相對原子質(zhì)量)

　　2  引用標準

　　下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性。

　　GBl90一1990  危險貨物包裝標志

　　GB／T 601—1988  化學試劑  滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備

　　GB／T 602—1988  化學試劑  雜質(zhì)測定用標準溶液的制備(neqISO 6353—1：1982)

　　GB／T 603—1988  化學試劑  試驗方法中所用制劑及制品的制備(neqISO 6353—1：1982)

　　GB／T 1250—1989  極限數(shù)值的表示方法和判定方法

　　GB／T 3049—1986  化工產(chǎn)品中鐵含量測定的通用方法  鄰菲噦啉分光光度法(neq ISO 6685：1982)

　　GB／T 6678—1986  化工產(chǎn)品采樣總則

　　GB／T 6682—1992  分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(eqvISO 3696：1987)

　　3  要求

　　3.1  外觀：白色、灰黃色或天藍色粉末或疏松塊狀。

　　3.2  工業(yè)氰化亞銅應符合表1要求。

　

　　4  采樣

　　4.1  每批產(chǎn)品不超過2t。

　　4.2  按GB／T 6678—1986中6.6的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時，用采樣器從包裝桶的上方斜插至料層3／4處采樣，將所取樣品混合均勻，用四分法縮分至約250g，立即裝入兩個清潔、干燥的廣口瓶中密封。瓶上粘貼標簽，注明：生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶作為實驗室樣品，另一瓶保存三個月備查。

　　4.3  試驗結(jié)果如有一項指標不符合本標準要求時，應重新自兩倍量的包裝中采樣核驗，核驗結(jié)果即使只有一項指標不符合本標準的要求，整批產(chǎn)品為不合格。

　　5  試驗方法

　　5.1  采用GB／T 1250—1989中5.2規(guī)定的修約值比較法判定試驗結(jié)果是否符合標準。

　　5.2  本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB／T 6682—1992中規(guī)定的三級水。

　　試驗中所用標準滴定溶液、雜質(zhì)標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB／T 601、GB／T 602、GB／T 603規(guī)定制備。

　　5.3  銅(Cu)含量的測定

　　5.3.1  方法提要

　　試樣加硝酸和溴水分解后，用氨水和乙酸調(diào)至弱酸性。加入掩蔽劑氟化鉀，加過量碘化鉀，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定釋出的碘，以淀粉指示劑指示終點。

　　5.3.2  試劑和材料

　　5.3.2.1  氨水；

　　5.3.2.2  冰乙酸；

　　5.3.2.3  氟化鉀；

　　5.3.2.4  碘化鉀；

　　5.3.2.5  硝酸溶液：1+3；

　　5.3.2.6  飽和溴水溶液；

　　5.3.2.7  硫代硫酸鈉標準滴定溶液：c(Na2S2O3)約為0.1mol／L；

　　5.3.2.8  淀粉指示液：10g／L。

　　5.3.3  分析步驟

　　稱取約0.3g試樣(精確至0.0001g)。置于250mL錐形瓶中，在通風廚內(nèi)進行操作。加入10mL硝酸溶液，加熱至除凈氰化氫和氮的氧化物；加入5mL飽和溴水繼續(xù)加熱5min，直至溴氣被趕盡。用冷水稀釋至25mL，滴加氨水中和至藍色出現(xiàn)，加入5mL冰乙酸，冷卻至10℃±2℃，加入0.5g氟化鉀和20g碘化鉀，充分搖勻。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定溶液至淺棕色或黃色近于消失，加入5mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定溶液至藍色消失為終點。同時進行空白試驗。

　　5.3.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分數(shù)表示的銅含量X1按式(1)計算：

　　

　　式中：V1——滴定中消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；

　　      V0——空白試驗中消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；

　　0.0636——與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(NazS2O3)=1.000mol／L]相當?shù)囊钥吮硎镜你~的質(zhì)量；

　　      c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol／L；

　　      m——試料的質(zhì)量，g。

　　以質(zhì)量百分數(shù)表示的氰化亞銅含量X2按式(2)計算：

　　

　　式中：V1——滴定中消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；

　　      V0——空白試驗中消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；

　　      0.0896——與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)＝1.000mol／L]相當?shù)囊钥吮硎镜那杌瘉嗐~的質(zhì)量；

　　     c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol／L；

　　     m——試料的質(zhì)量，g。

　　5.3.5  允許差

　　取平行測定結(jié)果的算術平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值(以Cu計)不大于0.2％。

　　5.4  氰化物(以CN計)含量的測定

　　5.4.1  方法提要

　　試樣溶解于過量的氰化鈉溶液中，用硝酸銀標準滴定溶液滴定游離的氰根。另作一空白，由二者消耗的硝酸銀之差即可計算出氰化物含量。

　　5.4.2  試劑和材料

　　5.4.2.1  氰化鈉溶液：40g/L，每升加入10g氫氧化鈉；

　　5.4.2.2  碘化鉀溶液：10g／L；

　　5.4.2.3  硝酸銀標準滴定溶液：c(AgNO3)約為0.1mol／L。

　　5.4.3  分析步驟

　　分別移取10mL氰化鈉溶液，置于2個錐形瓶中，稱取約0.25g試樣(精確至0.001g)。置于其中一個錐形瓶中溶解。在每個錐形瓶中各加入5mL碘化鉀溶液，用硝酸銀標準滴定溶液滴定至溶液混濁不消失為終點。

　　5.4.4  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分數(shù)表示的氰化物含量X3按式(3)計算：

　　

　　式中：V1——滴定有試料的試驗溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

　　V0——滴定無試料的試驗溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

　　0.0260——與1.00mL硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO3)＝1.000mol／L]相當?shù)囊钥吮硎镜那杌��?CN)的質(zhì)量；

　　c——硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，mol／L；

　　m——試料的質(zhì)量，g。

　　5.4.5  允許差

　　取平行測定結(jié)果的算術平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2％。

　　5.5  氰化鈉中不溶物含量的測定

　　5.5.1  方法提要

　　試樣溶解于一定量的氰化鈉溶液后，用已恒重的玻璃砂坩堝過濾，用水洗滌至濾液呈中性，于105℃～110℃烘干至恒重。

　　5.5.2試劑和材料

　　氰化鈉溶液：116g／L。

　　5.5.3  儀器、設備

　　玻璃砂坩堝：濾板孔徑：5μm～15μm。

　　5.5.4  分析步驟

　　量取50mL氰化鈉溶液，加熱至50℃±2℃，稱取5.5g試樣(精確至0.001g)。將試料緩慢加入到氰化鈉溶液中，不斷攪拌至試料完全溶解，用水稀釋至200mL；用已恒重的玻璃砂坩堝過濾，用水洗滌至濾液呈中性，將坩堝于105℃～110℃烘干至恒重。

　　5.5.5  分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分數(shù)表示的氰化鈉中不溶物含量X4按式(4)計算：

　　

　　式中：m1——玻璃砂坩堝和不溶物的質(zhì)量，g；

　　      m0——玻璃砂坩堝的質(zhì)量，g；

　　      m——試料的質(zhì)量，g。

　　5.5.6  允許差

　　取平行測定結(jié)果的算術平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.04％。

　　5.6  鐵含量的測定

　　5.6.1  方法提要

　　同GB／T 3049—1986第2章。

　　5.6.2  試劑和材料

　　同GB／T 3049—1986第3章及：

　　5.6.2.1  硝酸；

　　5.6.2.2  硫酸；

　　5.6.2.3  氨水；

　　5.6.2.4  硫酸溶液：1+10。

　　5.6.3  儀器、設備

　　同GB／T 3049—1986第4章。

　　5.6.4  分析步驟

　　5.6.4.1  工作曲線的繪制

　　按GB／T 3049—1986中的5.3的規(guī)定，使用3cm吸收池及相應的鐵標準溶液用量，繪制工作曲線。

　　5.6.4.2  試驗溶液的制備

　　稱取約5 g試樣(精確至0.001g)，置于250mL燒杯中。在通風廚內(nèi)進行操作，加8mL硝酸，使試料潤濕，再加6mL硫酸，用玻璃棒攪拌，加熱至黃煙放盡出現(xiàn)大量白色煙霧為止。放冷，加少量水溶解，冷卻至室溫，加入氨水至出現(xiàn)沉淀繼而溶解為深藍色溶液，以中速濾紙過濾，以100mL加3mL氨水的溫水洗滌至濾液無藍色，將帶沉淀的漏斗置于500mL容量瓶上，漏斗內(nèi)沉淀以25mL硫酸溶液溶解，再以溫水洗滌數(shù)次，稀釋至刻度，搖勻。

　　5.6.4.3  空白試驗溶液的制備

　　除不加試樣外，其余同試驗溶液的制備。

　　5.6.4.4  測定

　　用移液管移取20mL試驗溶液置于100mL容量瓶中，連同空白溶液按GB／T 3049—1986中5.4的規(guī)定，從“必要時加水至約60mL”開始進行操作。

　　5.6.4.5  分析結(jié)果的表述

　　    以質(zhì)量百分數(shù)表示的鐵(Fe)含量X5按式(5)計算：

　　

　　式中：m1——根據(jù)測得的試驗溶液吸光度從工作曲線上查出的鐵量，mg；

　　      m0——根據(jù)測得的空白試驗溶液吸光度從工作曲線上查出的鐵量，mg；

　　      m——試料的質(zhì)量，g。

　　5.6.4.6  允許差

　　取平行測定結(jié)果的算術平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.004％。

　　6  標志、包裝、運輸、貯存

　　6.1  工業(yè)氰化亞銅包裝上應有牢固、清晰的標志，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈重、批號或生產(chǎn)日期、本標準編號及GB 190—1990中13規(guī)定的“劇毒品”標志。

　　6.2  每批出廠的產(chǎn)品都應有質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈重、批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標準的證明和本標準編號。

　　6.3  工業(yè)氰化亞銅采用鐵桶包裝。內(nèi)襯一層聚氯乙烯薄膜袋，厚度不小于0.07mm。每桶凈重為10kg、15kg、25kg、40kg、50kg。鐵路運輸用鐵桶壁厚度不應小于0.80mm。

　　6.4  包裝內(nèi)袋采用兩道扎口或熱合封口，保證封口嚴密，鐵桶蓋應密封牢固。

　　6.5  工業(yè)氰化亞銅產(chǎn)品運輸時應按危險品運輸要求運輸。

　　6.6  工業(yè)氰化亞銅產(chǎn)品貯存時不得與酸性物質(zhì)及食品混貯。

　　7  安全要求

　　7.1  工業(yè)氰化亞銅是劇毒性物質(zhì)。試驗中可能有氰化氫氣體逸出，應在通風廚內(nèi)進行試驗。試驗中產(chǎn)生的含氰廢液不能返回生產(chǎn)時，按本標準的附錄A進行處理。

　　7.2  工人在作業(yè)現(xiàn)場應穿工作服及防護用品，工作服及用品應有專用存放地點。

　　7.3  產(chǎn)品包裝用后應消毀，不得再次使用。