中可釋出某些游離單體或添加劑,對人體造成一定危害.某些高分子化合物在加熱或氧化時,可產生毒性極強的熱裂解產物,如聚四氟乙烯加熱到420℃即可分解出四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯等物質,刺激性甚強,吸入后可致嚴重中毒性肺炎、肺水腫。高分子化合物燃燒時可產生大量CO,并造成周圍環境缺氧;某些化合物同時還可生成前述的熱裂解產物;而含有氮和鹵素的化合物尚可生成氰化氫、光氣、鹵化氫等物質,對機體危害尤大。(EHS中國)
(1)氯乙烯
常溫常壓下為略帶芳香味的無色氣體,易燃易爆,加壓時易被液化;燃燒時可分解出氯化氫、CO2、CO、光氣等;微溶于水,可溶于乙醇,易溶于乙醚、四氯化碳等。它主要用作制造聚氯乙烯的單體,可與醋酸乙烯、丙烯腈、偏二氯乙烯等生成共聚物,而用作絕緣材料、粘合劑、涂料、合成纖維等。
氯乙烯主要以乙炔和氯化氫為原料經HgCl2催化而成,此一過程可有氯乙烯接觸,而在聚合成聚氯乙烯各過程,尤其在進行聚合釜清洗時,更易接觸大量氯乙烯。
氯乙烯主要經由呼吸道進入體內,皮膚僅有少量吸收。吸入體內的氯乙烯多以原形呼出,停止接觸10分鐘,約可排出82%;高濃度吸入主要為麻醉作用,并因使吸入氣中氧含量相對下降而致缺氧。人在30g/m3濃度下有頭暈、惡心等癥狀;麻醉濃度約為182g/m3。
(2)聚四氟乙烯(PTFE)熱裂解氣
PTFE是四氟乙烯(TFE)的均聚物,化學性質穩定,有優良的解電性、耐熱性、耐腐蝕性,有“塑料王”之稱,且無毒性。其熱裂解物則有毒性,毒性大小與溫度有直接關系:>315℃的熱裂解物僅具呼吸道刺激作用;>400℃時之產物對肺有強烈刺激作用,因有水解性氟化物(氟化氫、氟光氣)生成;500℃以上時,可檢出四氟乙烯、六氟丙烯、八氟環丁烷及大量八氟異丁烯、氟光氣,毒性更強。
一般認為PTFE熱裂解氣毒性主要由八氟異丁烯、氟光氣及氟化氫引起。其主要作用為肺的強烈刺激作用,可致肺水腫、肺出血、肺纖維化;心肌也可出現水腫、變性、壞死;此外,肝、腎及中樞神經系統也均有中毒損害發生。
(3)丙烯腈
為無色、易燃、易爆、易揮發氣體,帶杏仁氣味,略溶于水,易溶于有機溶劑;水溶液不穩定,堿性條件下易水解成丙烯酸,還原時生成丙腈。AN可聚合成聚丙烯腈,也可與依康酸、丁二烯、醋酸乙烯、苯乙烯、氯乙烯等共聚,用于制造合成纖維、合成橡膠、合成樹脂等。
丙烯腈可經呼吸道、皮膚、消化道進入人體。進入體內的丙烯腈在1小時內僅少量(5%左右)以原形呼出,約10%左右隨尿以原形排出,另有15%左右以硫氰酸鹽形式排出。故急性中毒情況下,丙烯腈可能主要以析出的氰根發揮毒性;此外,未被排出及解離的丙烯腈分子本身對中樞神經亦有損害作用。
(4)2-氯乙醇
本品系由乙醇水解、氯化而得,主要在合成滌綸生產中用于制備乙二醇。其為無色透明液,具醚樣臭味,具揮發性;能溶于水及各種有機溶劑。
本品對中樞神經系統及肺、肝、腎等重要器官均有損害作用,可能系本品在肝內經輔酶Ⅰ作用,轉化為氯乙醛所致。
(5)氯丁二烯
常態下為具刺激氣味的無色液體,具揮發性,微溶于水,易溶于各種有機溶劑。本品在空氣中極易氧化,在光和催化劑作用下可很快聚合;遇火或熱金屬可爆炸,生成光氣和各種氯化物等。它主要用于氯丁橡膠和其他聚氯丁二烯產品的生產。
工業生產中,氯丁二烯主要經由呼吸道及皮膚吸收入體,僅少量經呼氣和尿以原形排出,進入體內的氯丁二烯主要分布于富含脂質的組織;它不僅具有刺激性,可致眼、皮膚、呼吸道及肺損傷,對中樞神經系統、肝、腎等組織也有明顯損傷作用,研究認為可能與它在體內轉化為酸或生成環氧化物有關,后者具很強活性,可引起脂質過氧化反應,故氯丁二烯中毒動物或人體,血或組織中還原型谷胱甘肽(GSH)減少,而脂質過氧化產物丙二醛(MDA)增多。
7、有機農藥
農藥主要是指用于防治危害農作物生長及農產品儲存的病、菌、蟲、鼠、雜草等的藥物,也包括植物生長調節劑、脫葉劑、增效劑等化學物質。農藥由于化學結構相差很大,故毒性亦不盡相同,但不少農藥,尤其是有機化合物,可具有下列一些共同毒性特點。
神經毒性多數有機化合物類農藥,由于脂溶性較強,常具有不同程度的神經毒性,有的還是其發揮殺蟲作用的主要機制。毒性最強的為有機錫、有機汞、有機氯、有機氟、有機磷、鹵代烴、氨基甲酸酯等,常可致中毒性腦病、腦水腫、周圍神經病等,臨床可見頭痛、惡心、嘔吐、抽搐、昏迷、肌肉震顫、感覺障礙或感覺異常、癱瘓等,有的尚可引起中樞性高熱,如六六六、狄氏劑、艾氏劑、毒殺芬等有機氯類。
皮膚粘膜刺激性幾乎各種農藥均具一定刺激性,其中以有機硫、有機氯、有機磷、有機汞、有機錫、氨基甲酸酯、殺蟲脒、酚類、鹵代烴、除草醚、百草枯等作用最強,可引起皮疹、痤瘡、水泡、灼傷、潰瘍等。
心臟毒性不少毒藥可引起心肌損傷,導致ST及T波異常、傳導障礙、心律失常甚至心源性休克、猝死,尤以有機氯、有機汞、有機磷、有機氟、殺蟲脒、磷化氫等最為突出。
消化系統毒性各類農藥口服均可致明顯化學性胃腸炎而引起惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉;有的如砷制劑、百草枯、環氧丙烷、401、402等,甚至可引起腐蝕性胃腸炎,而有嘔血、便血等表現;還有些農藥如有機氯、有機汞、有機砷、有機硫、氨基甲酸酯類、鹵代烴、環氧丙烷、2,4-滴、殺蟲雙、百草枯等則具有較強的肝臟毒性,可引起肝功能異常及肝臟腫大。
有些農藥還具有獨特的毒性,如①血液毒性:如殺蟲脒、螟蛉畏、甲酰苯肼、除草醚等可引起明顯的高鐵血紅蛋白血癥,甚至導致溶血;代森鋅可引起硫化血紅蛋白血癥,也可致溶血;茚滿二酮類可致凝血障礙,可引起全身嚴重出血;②肺臟毒性:五氯苯酚、氯化苦、磷化氫、福美鋅、安妥、殺蟲雙、有機磷、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、鹵代烴、百草枯等對肺有強烈刺激性,可致嚴重化學性肺炎、肺水腫,后者還能引起急性肺間質纖維化;③腎臟毒性:前述可引起急性血管內溶血的農藥,皆可因血紅蛋白管型堵塞腎小管,引起急性腎小管壞死甚至急性腎功能衰竭。此外,有機磷、有機硫、有機汞、有機氯、有機砷、殺蟲雙、安妥、五氯苯酚、環氧丙烷、鹵代烴等對腎小管還有直接毒性,可引起急性腎小管壞死甚至急性腎功能衰竭;殺蟲脒還可以引起出血性膀胱炎;④其他:五氯酚鈉、二硝基苯酚、二硝基甲酚、樂殺螨、敵普螨等可導致體內氧化磷酸化解偶聯,使氧化過程生成的能量無法以ATP形式儲存而轉化為熱能釋出,機體可發生高熱、驚厥、昏迷。
(1)有機磷農藥
為目前我國使用最廣的殺蟲劑,按其毒性可分為四類,即①劇毒類,如特普、甲拌磷(3911)、乙拌磷、磷君(速滅磷)、對硫磷(1605)、內吸磷(1059)、地蟲硫磷(大風雷)、谷硫磷(保棉磷)、硫特普(3911亞砜)、八甲磷、棉安磷(硫環磷)、益棉磷、滅蚜凈等;②高毒類,如敵敵畏、久效磷、乙硫磷(蚜滿立死、1240)、苯硫磷(伊波恩、EPN)、甲基對硫磷(甲基1605)、甲基內吸磷(甲基1059、4044)、甲胺磷、氧化樂果、三硫磷等;③中毒類,如敵百蟲、樂果、茂果、伏殺硫磷、倍硫磷(百治屠)、克瘟散、殺螟松、增效磷、皮蠅磷(伊涕57等);④低毒類,如馬拉硫磷(4049)、殺蟲畏、家蠅磷、滅蚜松、溴硫磷等。
有機磷農藥在體內與膽堿酯酶形成磷酰化膽堿酯酶,膽堿酯酶活性受抑制,使酶不能起分解乙酰膽堿的作用,致組織中乙酰膽堿過量蓄積,使膽堿能神經過度興奮,引起毒蕈堿樣、煙堿樣和中樞神經系統癥狀。磷酰化膽堿酶酯酶一般約經48小時即"老化",不易復能。
按農藥品種及濃度,吸收途徑及機體狀況而異。一般經皮膚吸收多在2~6小時發病,呼吸道吸入或口服后多在10分鐘至2小時發病。
各種途徑吸收致中毒的表現基本相似,但首發癥狀可有所不同。如經皮膚吸收為主時常先出現多汗、流涎、煩躁不安等;經口中毒時常先出現惡心、嘔吐、腹痛等癥狀;呼吸道吸入引起中毒時視物模糊及呼吸困難等癥狀可較快發生。
(2)有機氟類農藥
常見品種為氟乙酸鈉及氟乙酰胺,毒性均甚強烈。
氟乙酸鈉為一高效殺鼠劑,進入機體后可與輔酶A結合,生成氟乙酰輔酶A并進而與草酰乙酸縮合成氟檸檬酸,此步反應稱為“致死合成”,因生成的氟檸檬酸可明顯抑制烏頭酸酶,使檸檬酸不能進一步氧化,三羧循環中斷,能量(ATP)生成障礙,兼之有大量堆積的檸檬酸的直接刺激,從而使體內各重要器官功能嚴重障礙,尤以腦、心肌損害最為明顯。
中毒主要由口服引起,潛伏期僅數十分鐘,常見癥狀為惡心、嘔吐、流涎、腹痛,可有血性嘔吐物,繼而出現中樞神經及心血管系統癥狀,如頭痛、頭暈、精神恍惚、恐懼感、面部麻木、視物不清、肌肉顫動、肌肉痙攣疼痛、心悸等,心電圖檢查常見有心動過速、傳導阻滯、心房纖顫等;嚴重者可出現癲癇樣發作、昏迷、腦水腫、肺水腫甚至呼吸循環驟停,死亡。本品因毒性太高,已被禁止使用。
氟乙酰胺其毒性與氟乙酸鈉相同,目前也不準用于殺鼠,而主要用于殺蟲殺螨。本品由于不揮發、不溶于脂類,故不易經呼吸道及皮膚侵入,中毒多因誤服或食用本品毒死的畜禽所致,潛伏期多為數十分鐘。其中毒癥狀與氟乙酸鈉相似。血氟、尿氟、血檸檬酸增高對診斷有重要提示作用。(EHS中國)
(3)有機氯農藥
有機氯農藥基本上分為以基為原料的以環二烯為原料的兩大類化合物。氯苯結構較穩定,生物體內酶難于降解,所以積存在動、植物體內的有機氯農藥分子消失緩慢。由于這一特性,它通過生物富集和食物鏈的作用,環境中的殘留農藥會進一步得到農集和擴散。通過食物鏈進入人體的有機氯農藥能在肝、腎、心臟等組織中蓄積,特別是由于這類農藥脂溶性大,所以在體內脂肪中的積極因素貯更突出。蓄積的殘留農藥也能通過母乳排出,或轉入卵蛋等組織,影響后代。我國于六十年代已開始禁止將DDT、六六六用于疏菜、茶葉、煙草等作物上。
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