摘要:運用美國道化學(xué)公司(DOW)火災(zāi)爆炸危險指數(shù)法(七版),對中國石油北京燕山分公司化工八廠間苯二甲酸(PIA)裝置的火災(zāi)爆炸危險性進行了分析評價,結(jié)合評價結(jié)果給出采取的對策和措施,以降低生產(chǎn)裝置的危險性。
關(guān)鍵詞:間苯二甲酸(PIA)裝置;火災(zāi)爆炸;風(fēng)險分析
中國石化北京燕山分公司(以下簡稱燕化公司)間苯二甲酸裝置(以下簡稱PIA裝置)采用間二甲苯為原料,醋酸為溶劑進行間二甲苯氧化制成粗間苯二甲酸,然后進行加氫去除雜質(zhì),還原中間產(chǎn)物形成精間苯二甲酸。生產(chǎn)具有較大火災(zāi)、爆炸危險性,生產(chǎn)環(huán)境惡劣,設(shè)備腐蝕嚴重,裝置工藝復(fù)雜,生產(chǎn)連續(xù)性強,該裝置先后進行多次改造,曾經(jīng)發(fā)生過一次爆炸事故,造成一人死亡,存在潛在的安全風(fēng)險。本文采用道化公司(DOW)火災(zāi)爆炸危險指數(shù)法對該裝置進行分析,評價該生產(chǎn)裝置的火災(zāi)爆炸危險度等級,事故發(fā)生的可能因素,并提出有效的防范措施。
1.生產(chǎn)工藝流程簡述
主要工藝流程見圖1
從罐區(qū)來的間二甲苯和配制系統(tǒng)促進劑、催化劑和HD-202(溶劑計量罐)的醋酸,加到HD-204(反應(yīng)器進料罐)混合,用高速泵送到反應(yīng)器HR-301,用空壓機提供的壓縮空氣進行氧化,反應(yīng)生成粗間苯二甲酸,經(jīng)三個結(jié)晶器HD-401、402、403降溫降壓,氣相去脫水塔。物料通過HG-403A/B輸送到離心機加料泵,供給一級離心機A/B分離出粗間苯二甲酸晶體,分離出的粗間苯二甲酸進入HD-501(二級離心機進料罐),使一級分離的粗間苯二甲酸用HAC洗滌后,經(jīng)二級離心機分離,然后進入干燥機,干燥的粗間苯二甲酸用氮氣吹掃到氧化料倉儲存。
氧化料倉內(nèi)的粗間苯二甲酸下到JD-101(再打漿罐)用水做溶劑進行配料,用高速泵輸送經(jīng)過5個加熱器,JE-101A/B/C/D/E經(jīng)JD-201(溶解器),使粗間苯二甲酸完全溶于水中。進入加氫反應(yīng)器JR-202,從反應(yīng)器出來經(jīng)過5個結(jié)晶器,降溫降壓,經(jīng)一級離心機JM-401A/B分離,精間苯二甲酸進入干燥機,干燥的精間苯二甲酸產(chǎn)品送到精制料倉JF-501A/B。
2.道化學(xué)公司(DOW)火災(zāi)爆炸危險指數(shù)法評價
運用道化學(xué)公司火災(zāi),爆炸危險指數(shù)評價方法(七版)進行危險分析。
2.1評價單元的確定
根據(jù)間苯二甲酸裝置的布局情況及生產(chǎn)工藝流程特點,以及設(shè)備位置和相互關(guān)系,將該裝置劃分為以下6個單元分別進行評價:①罐區(qū)單元;②氧化反應(yīng)單元;③IA產(chǎn)品回收單元;④溶劑回收單元;⑤加氫反應(yīng)單元;⑥PIA產(chǎn)品回收單元。
2.2確定評價狀態(tài)
因本裝置在正常操作階段危險性最大,所以對各裝置進行評價的評價狀態(tài)確定為裝置正常生產(chǎn)時的狀態(tài)。
2.3評價過程
下面以氧化反應(yīng)單元為例來說明評價過程。
2.3.1選取物質(zhì)系數(shù)(MF)
氧化反應(yīng)單元主要包括間二甲苯原料及醋酸、催化劑、促進劑、空氣,按混合物的物質(zhì)系數(shù)系統(tǒng)選取,將組成大于5%,且最具危險性的物質(zhì)間二甲苯的物質(zhì)系數(shù)作為該單元的物質(zhì)系數(shù)MF=16。
2.3.2確定單元工藝危險系數(shù)(F3)
2.3.2.1一般工藝危險系數(shù)(F1)
a)放熱反應(yīng)
氧化反應(yīng)是中等放熱反應(yīng),故系數(shù)選定為0.5。
b)物質(zhì)的處理與輸送
催化劑配置為人工配置催化劑,故系數(shù)選定為0.5。
c)通道
生產(chǎn)裝置周圍有緊急救援車輛的通道,整個操作區(qū)面積大于925m2,但其反應(yīng)部分通道不符合規(guī)范要求,未形成環(huán)形通道,故系數(shù)選定為0.35。
d)排放和泄漏控制
裝置單元內(nèi)設(shè)有圍堰以防止泄漏液流到其它區(qū)域,但堤壩內(nèi)所有設(shè)備露天放置,故系數(shù)選定為0.5。
因此,一般工藝危險系數(shù)F1=1+a+b+c+d=2.85。
2.3.2.2特殊工藝危險系數(shù)(F2)
a)毒性物質(zhì)
二甲苯為毒性物質(zhì),物質(zhì)毒性系數(shù)(NH)=2,故危險系數(shù)為0.4。
b)燃燒范圍或其附近的操作
只有當(dāng)儀表或裝置失靈時,工藝設(shè)備或貯罐才處于燃燒范圍內(nèi)或其附近,故危險系數(shù)為0.3。
c)釋放壓力
因操作壓力<6895kPa(表壓),間二甲苯是閃點低于60℃的易燃可燃液體,查“易燃、可燃液體的壓力危險系數(shù)圖”可得危險系數(shù)為0.3。
d)易燃和不穩(wěn)定物質(zhì)的數(shù)量
根據(jù)所儲存物質(zhì)總量乘以燃燒熱,間二甲苯閃點<37.8℃,查“工藝中的液體和氣體的危險系數(shù)圖”,可得危險系數(shù)為1.0。
e)腐蝕
因反應(yīng)單元設(shè)備采用鈦材,所以腐蝕速率(包括點腐蝕和局部腐蝕)<0.127mm/a,故取危險系數(shù)為0.10。
f)泄漏——連接頭和填料處
反應(yīng)系統(tǒng)在生產(chǎn)時,泵、壓縮機和法蘭連接處會產(chǎn)生正常的一般泄漏,故取危險系數(shù)為0.30。
g)轉(zhuǎn)動設(shè)備
該反應(yīng)系統(tǒng)轉(zhuǎn)動設(shè)備包括空壓機,空壓機功率>600馬力,故取危險系數(shù)為0.5。
因此,特殊工藝危險系數(shù)F2=1+a+b+c+d+e+f+g=3.9。
2.3.2.3單元工藝危險系數(shù)(F3)的確定
F3=F1×F2=2.85×3.9=11.115,根據(jù)規(guī)定取F3=8。
2.3.3求單元火災(zāi)爆炸指數(shù)(F&EI)
F&EI= F3×MF=8.0×16=128
根據(jù)道化學(xué)(DOW)七版危險等級劃分標準,本單元火災(zāi)爆炸危險程度屬于“很大”。
2.3.4計算安全措施補償系數(shù)
2.3.4.1工藝控制補償系數(shù)(C1)
a)應(yīng)急電源
本單元由事故應(yīng)急電源,能從正常狀態(tài)自動切換到應(yīng)急狀態(tài),補償系數(shù)取0.98。
b)抑爆
本單元設(shè)備有防爆膜,反應(yīng)單元有防爆墻,故取補償系數(shù)為0.98。
c)緊急停車裝置
在緊急情況下有停車系統(tǒng),空壓機系統(tǒng)有振動儀,振動值大的情況下可以使設(shè)備停車。故取補償系數(shù)為0.96。
d)計算機控制
設(shè)置了在線計算機控制,以幫助操作者,具有失效保護功能,補償系數(shù)取0.93。
e)操作指南或操作規(guī)程
根據(jù)操作規(guī)程的完善程度,計算后系數(shù)為0.91。
f)其它工藝過程危險分析
定期開展“環(huán)境、健康、安全和損失預(yù)防審查”危險分析,故取補償系數(shù)為0.96。
以上各補償系數(shù)相乘得C1=0.749
2.3.4.2物質(zhì)隔離補償系數(shù)
a)遠距離控制閥
單元備有遙控的切斷閥,以便在緊急情況下迅速地將儲罐、容器及主要輸送管線隔離,則取補償系數(shù)0.98。
b)切斷/排放裝置
備用貯槽能安全地直接接受單元內(nèi)的物料,而且備用貯槽安置在單元外,則系數(shù)為0.96。
c)排污系統(tǒng)
排放設(shè)施完善,能把貯罐和設(shè)備下以及附近的泄漏物排凈,故采用補償系數(shù)0.91。
d)聯(lián)鎖裝置
裝有連鎖系統(tǒng),取系數(shù)為0.98。
以上各系數(shù)相乘得物質(zhì)隔離措施補償系數(shù)C2=0.839。
2.3.4.3防火措施補償系數(shù)(C3)
a)泄漏檢測裝置
單元安裝了可燃氣體報警器,系數(shù)取0.98。
b)鋼制結(jié)構(gòu)
該單元所有的承重鋼結(jié)構(gòu)均及鋼筋土結(jié)構(gòu)均涂覆防火涂層,并及時維護,故取系數(shù)0.94。
c)消防水供應(yīng)
該單元消防水壓力>690kPa(表壓),消防水的供應(yīng)能保證按計算的最大需水量連續(xù)供應(yīng)4h,故取補償系數(shù)0.94。
d)特殊滅火系統(tǒng)
該單元有煙火探測器、防爆墻等,補償系數(shù)取0.91。
e)手提式滅火器/水槍
配備與火災(zāi)危險相適應(yīng)的手提式移動滅火器,補償系數(shù)取0.95。
以上各系數(shù)相乘得防火措施補償系數(shù)C3=0.749。
2.3.4.4安全措施補償系數(shù)
C=C1×C2×C3=0.47
2.3.5計算補償后危險程度
F&EI=MF×F3×C=16×8×0.47=60.16
即實際危險程度為“較輕”。
3 火災(zāi)爆炸危險指數(shù)計算結(jié)果及分析
3.1 各單元火災(zāi)爆炸危險指數(shù)計算結(jié)果(見表1)
3.2 結(jié)果分析
a)從各單元得出的火災(zāi)爆炸指數(shù)來看,6個單元的危險性都較高,加氫單元的火災(zāi)爆炸指數(shù)為最大,因為該單元用氫氣進行物料雜質(zhì)的還原操作,氫氣為易燃易爆氣體危險性高,加氫單元儲存大量氫氣,因此指數(shù)相對較高,危險性相對較大。
b)從一般工藝危險性分析,整個裝置在消防通道和泄漏物排放方面不夠完善,應(yīng)采取積極有效的措施,改善消防通道和排污設(shè)施,提高裝置處理緊急事故能力。
c)氧化單元采用98%濃度的醋酸作為溶劑進行反應(yīng),醋酸在高溫情況下腐蝕性較強,雖然裝置大部分主要設(shè)備采用鈦材或者襯鈦的材質(zhì),但是仍然有部分非鈦材設(shè)備腐蝕嚴重,給安全生產(chǎn)造成威脅。另外,醋酸揮發(fā)性較強,裝置上醋酸味道很濃,給工人操作帶來困難。
d)精制反應(yīng)單元采用氫氣作為還原劑進行反應(yīng),氫氣對設(shè)備腐蝕性較強,另外氫氣操作危險性大,一旦泄漏就會產(chǎn)生火災(zāi)爆炸。
e)該裝置生產(chǎn)的物料粘性較大,對設(shè)備要求高,很多國產(chǎn)設(shè)備很難滿足工藝要求,處理設(shè)備經(jīng)常要進行大量物料排放,排放設(shè)施的不完善造成很大困難。
f)裝置經(jīng)常需要采用氫氧化鈉清洗設(shè)備和清堵物料管線,在清理管線和設(shè)備時會有帶壓的情況,拆卸管線和設(shè)備后會噴濺出堿液造成人身傷害。
g)裝置的消防設(shè)施應(yīng)定期檢修、更換,還應(yīng)增加手提式滅火器或水槍,在氧化反應(yīng)單元的框架應(yīng)增加消防豎管設(shè)施。
h)催化劑的配置還采用人工添加配置,應(yīng)采用自動化裝置來進行配置。
i)裝置上很多負重混凝土結(jié)構(gòu)沒有采用防火磚,應(yīng)采用防火磚以延緩著火時間,保證框架結(jié)構(gòu)強度。
4.對策措施
a)加強職工巡檢,完善各種操作規(guī)程和制度,對氧化反應(yīng)的尾氧波動嚴格控制,一旦發(fā)現(xiàn)尾氧超高就要連鎖停車,系統(tǒng)進氮氣進行保護,以免造成火災(zāi)爆炸事故。
b)在退料過程中要禁止進空氣,用氮氣作為提壓氣體進行退料處理。
c)在處理堵塞清堵時,要嚴格按照規(guī)程,將壓力放空,避免帶壓,發(fā)生物料和堿液噴濺事故發(fā)生。
d)對壓力容器和管線要定期檢測,掌握設(shè)備缺陷和腐蝕情況,及早做出判斷,對設(shè)備進行監(jiān)護或更換設(shè)備。
e)要保證各種儀表、聯(lián)鎖、報警器等完好,在事故狀態(tài)下能夠發(fā)揮作用,避免事故發(fā)生或擴大。
f)定期修訂、完善應(yīng)急事故預(yù)案,定期組織職工對事故預(yù)案進行演練,保證事故狀態(tài)下能夠正確、及時的處理。
5.參考文獻
1)中國石油化工集團公司安全與環(huán)保監(jiān)督局.石油化工安全工程【M】.北京:中國石化出版社,1998
2)馮肇瑞,崔國璋.安全系統(tǒng)工程【M】.北京:冶金工業(yè)出版社,1987
3)間苯二甲酸裝置工藝技術(shù)規(guī)程【M】.北京:2009
圖一 工藝流程(氧化單元)
HC-101空氣壓縮機 HE-101中間冷卻器 HM-501一級離心機 HM-502二級離心機 HD-210催化劑中間儲罐 HD-501二級離心機進料罐 HG-202溶劑泵
HG-1403催化劑泵 HD-205促進劑計量罐 HD-202溶劑罐 HD-204反應(yīng)器進料罐 HR-301反應(yīng)器 HD-401第一結(jié)晶器 HD-402第二結(jié)晶器
HD-403第三結(jié)晶器 HG-205BST計量泵HG-403一級離心機進料泵 HG-501二級離心機進料泵 HG-602汽提塔進料泵 HG-400PX吸收塔回流泵
HP-501干燥劑進料螺旋 HM-503干燥劑 HF-501氧化料倉 JP-102下料螺旋
圖二 工藝流程(精制單元)
JP-102下料螺旋, JP-103/104星形加料器, JD-101再打漿罐, JE-101A/B/C/D漿料預(yù)熱器, JG-101反應(yīng)器進料增壓泵JG-102反應(yīng)器進料泵, JD-201溶解器, JR-202加氫反應(yīng)器, JD-301第一結(jié)晶器, JD-302第二結(jié)晶器JD-303第三結(jié)晶器, JD-304第四結(jié)晶器, JD-305第五結(jié)晶器, JD-402再打漿罐, JM-401一級離心機JG-401一級離心機進料泵, JG-402二級離心機進料泵, JM-402二級離心機, JP-402A/B干燥機進料螺旋JM-403 PIA干燥機, JP-502下料螺旋, JP-504星形加料器,JF-501 PIA儲倉, JP-505星形加料器
表一 各單元火災(zāi)爆炸危險指數(shù)計算結(jié)果
項目 |
罐區(qū) |
氧化反應(yīng) |
IA產(chǎn)品回收 |
溶劑回收 |
加氫反應(yīng) |
PIA產(chǎn)品回收 |
物質(zhì)系數(shù)(MF) |
16 |
16 |
16 |
14 |
21 |
4 |
一般工藝危險性(F1) |
2.2 |
2.85 |
3.0 |
2.35 |
2.7 |
3.35 |
特殊工藝危險性(F2) |
3.0 |
3.9 |
3.85 |
3.85 |
4.25 |
6.45 |
單元危險性(F3) |
6.6 |
8 |
8 |
8 |
8 |
8 |
安全措施修正系數(shù)(C) |
0.669 |
0.47 |
0.49 |
0.49 |
0.488 |
0.786 |
火災(zāi)爆炸指數(shù) |
105.6 |
128 |
128 |
112 |
168 |
32 |
(危險程度) |
(中等) |
(很大) |
(很大) |
(中等) |
(非常大) |
(最輕) |
補償后火災(zāi)爆炸指數(shù) |
70.65 |
60.16 |
62.72 |
54.88 |
81.98 |
25.15 |
(危險程度) |
(較輕) |
(較輕) |
(較輕) |
(最輕) |
(較輕) |
(最輕) |