隨著化學工業的不斷發展,越來越多的高聚物制品(塑料、合成纖維等)進入家庭、賓館、辦公室、實驗室、醫院、倉庫等。因此,在發生火災時往往涉及到高聚物制品的燃燒和熱分解,并產生多種對人體有害的物質。為保證人身安全,減少中毒的發生和火災撲救工作的順利進行。消防人員了解一些常見高聚物及其燃燒和熱分解產物毒性的知識是很有必要的。本文就此對幾種常見高聚物做一個簡單的介紹。
●聚乙烯
由乙烯聚合而成的高聚物。純品逞乳白色,半透明,手感似蠟。主要用于制造管道、容器、包裝薄膜和日用品等。家庭中廣泛使用的塑料桶即為聚乙烯所制。
聚乙烯加熱至150℃時,可分解產生酸、酯、不飽和烴、過氧化物、一氧化碳、二氧化碳、甲醛、乙醛等揮發性混合物。加熱至210—250℃時生成的混合氣體有甲醛、不飽和烴、有機酸、有機氯化物、一氧化碳等,大量吸入能引起中毒。使人體內碳氧血紅蛋白明顯增高。產物中的甲醛對人體粘膜還有刺激作用,表現為眼部燒灼感,流淚、眼瞼水腫。嚴重者會引起喉頭及氣管痙攣、聲門水腫和肺水腫。
聚乙烯塑料易燃燒,燃燒時火苗底部為藍色,頂部為黃色,并有石蠟燃燒的氣味。
●聚氯乙烯
聚氯乙烯可用來制造合成纖維(商品名“氯綸”)和塑料。所制的塑料可按所加增塑劑的量分為硬質和軟質兩種。硬質聚氯乙烯板材、管材用于化工、建筑等方面。例如,耐酸管道、貯槽襯里、建筑物的瓦楞板等。軟質的則可用來制造透明薄膜(如臺布、雨衣、農用薄膜等)、涼鞋、人造革服裝、皮箱、塑料墻紙、塑料地面、電線皮、膠片等。
聚氯乙烯塑料在火焰里能發火燃燒,但離開火焰燃燒會停止。燃燒時火焰為黃色,下端為綠色,冒白煙。當加熱至230℃或燃燒時會放出有刺激性酸味的氯化氫氣體,在350—850℃時會有甲烷、乙烯、苯、甲苯、一氧化碳、二氧化碳、光氣等放出。其中的氯光氣能刺激人體的呼吸道深部,引起肺毛細管的內皮損傷并破壞其滲透性,造成炎癥或糜爛。
●聚苯乙烯
聚苯乙烯為無色透明而堅硬的材料。主要用于文具,日用品、食品包裝材料等。易燃,火焰為橙黃色,有濃黑煙。200℃時可分解出苯乙烯及其它二聚或三聚的低分子化合物。泡沫聚苯乙烯加熱至60℃即可逸出苯乙烯。聚苯乙烯燃燒或熱分解產物的毒性主要取決于苯乙烯的含量。當濃度達到3.4g/m∧3時,可立刻出現眼部刺痛、流淚、結膜充血、咽痛、咳嗽等。嚴重者出現頭痛、惡心、嘔吐等。
●聚四氟乙烯
聚四氟乙烯化學性能穩定,耐高低溫性能優異,廣泛應用于各種工程中。聚四氟乙烯包制的電線電纜為飛機、火箭不可缺少的材料之一,其薄膜可用于電容器絕緣材料,纖維可編成網、濾布、防護衣和運輸帶等。
聚四氟乙烯不燃燒,但在高溫下發生熱裂解,其產物的成分復雜,主要有氟光氣、氟化氫、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟環丁烷、八氟異丁烯等。其中,八氟異丁烯為劇毒物質,氟化氫及氟光氣為高毒物質。它們均為親肺性毒物、對肺部有強烈的刺激作用。短期吸入后,表現發熱和“感冒樣”癥狀,畏寒、乏力、頭昏、頭脹、惡心、嘔吐、胸部緊束感和睡眠障礙。
●聚丙烯
聚丙烯為白色固體,既可以抽絲做成纖維,又可以做成塑料。在火中的燃燒狀態與聚乙烯接近。聚丙烯塑料主要用于汽車工業,家電工業及化工建材等方面。商店里用的象玻璃紙似的塑料包扎繩便是用聚丙烯做的。
聚丙烯熱解產物中的有機酸(如甲酸、乙酸等)會對人體的皮膚粘膜、上呼吸道粘膜產生刺激性的損傷。如咳嗽、胸悶痛、咽痛、咽干等。
●聚氨酯
聚氨酯種類較多。主要用來制造泡沫塑料。用于絕熱、防震、消音、包裝等。還可用來制作彈力纖維、合成革等。
聚氨酯一般在150—300℃時開始熱解,其產物主要是一氧化碳和氫氰酸。在缺氧情況下,800℃裂解時還可產生二氨基甲苯、乙腈、丙烯腈、吡啶和苯腈等有毒氣體。其中,對人體的危害主要是一氧化碳和氫氰酸。氫氰酸中毒分為刺激期、呼吸障礙期、痙攣期和麻痹期。在刺激期感到有苦杏仁味及眼鼻喉和呼吸道刺激癥狀。繼而出現頭痛頭暈、惡心嘔吐、心跳加快等。在此之后為呼吸障礙期,感覺胸悶、心悸、呼吸困難、心律不齊等。在痙攣期,患者全身為陣發性或強直性痙攣。嚴重者牙關緊閉,大小便失禁,常有大量冷汗,體溫下降至36℃以下。瞳孔散大,眼球突出,意識喪失,晚期可發生肺水腫。最后為麻痹期,呈潮式呼吸,肌肉弛緩,體溫、脈搏下降,瞳孔散大。最后心跳停止。
●脲醛樹脂
脲醛樹脂又稱電至,屬熱因性塑料。純凈的脲醛樹脂為無色透明的,制成塑料時大都往里加入各種美麗的顏色。該塑料用來制造裝飾品和日用品。如鈕扣、餐具、燈罩、收音機殼、電器開關、泡沫塑料、人造板的粘合劑等。
脲醛塑料難以燃燒,離火后自動熄滅,燃燒火焰為黃色,頂端淺藍色。燃燒后膨脹、開裂、燃燒處變白色。有甲醛味。
脲醛樹脂在176、℃加熱30分鐘分解釋放出甲醛。加熱至200℃以上,尚可逸出一氧化碳、二氧化碳、氨、氰化物和乙醛等熱解產物。對呼吸道有刺激作用。
●酚醛樹脂
酚醛樹脂又稱電木,亦系熱固性塑料。受熱不變軟。一般為深色,如黑色、棕色等。主要用于電氣工業及機械制造業等。可制成層壓板、儀表外殼、機械零件、電氣開關等。
酚醛樹脂難以燃燒,在火中呈黃色火焰,離火后即熄滅。燃燒后塑料開裂,色加深,有濃甲醛味。酚醛塑料在加熱至540℃時可產生一氧化碳、醛、二氧化碳和氨。若濃度較高可引起中毒。
●ABS樹脂
ABS樹脂是一種呈淺象牙色或白色、不透明塑料。系丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物。被用于制造衣架、臉盆、電視機外殼等日用品和某些工業品。ABS樹脂燃燒緩慢,離火后仍能繼續燃燒。火焰明亮,呈黃色,有黑煙。燃燒后塑料軟化、燒焦,發出特殊氣味。但無熔融滴落。有關ABS樹脂燃燒及熱分解產物的詳細報導尚未見到。但至少其中的單體丙烯腈為高毒物質。且在燃燒及熱裂解時,極有可能生成氰化物。因此,在遇有電視機、收錄機、計算機倉庫或商店的火災時,應注意防毒。
●聚甲醛
聚甲醛為一種工程塑料,主要用來代替金屬及合金制造機械零件。國內用它來做噴霧器的噴頭,車輛的軸瓦等。
聚甲醛易燃,離火后仍能繼續燃燒。火焰上黃下藍,伴有熔融滴落現象和強烈的甲醛味及魚腥臭。主要的熱解產物為甲醛。對人體的危害作用已在聚乙烯的論述中提及,故不再贅述。
綜上所述可以看出,塑料、合成纖維等高聚物在熱分解及燃燒時大都放出對人體有危害的有毒物質,對人體的危害是很嚴重的。熱分解產物及燃燒產物往往是很復雜的,對人體的危害也往往是若干種有毒物質同時作用的結果。一些消防專家認為,“目前導致火災死亡的原因往往不是火,而是由于合成材料產生的有毒氣體所致”。在1987年8月10日濟南市市中工商銀行計算機倉庫火災的撲救中,19名參戰的消防人員半小時后相繼有11人發生中毒。這充分說明了有毒氣體危害的嚴重性。
高聚物都含有碳元素,因此在燃燒時都有可能生成一氧化碳。有些可以產生大量的一氧化碳。例如,賽璐珞(用于制作眼鏡架、乒乓球等)遇火猛烈燃燒,放出的一氧化碳高達38.4%。除一氧化碳外,氯光氣、氟光氣、氰化氫、八氟異丁烯都是劇毒或高毒物質。對釋放上述產物的塑料、合成纖維等的燃燒應特別注意防毒。高聚物中的許多添加劑在受熱或燃燒時也會放出許多有毒物質。例如橡膠、塑料的發泡劑偶氮二異丁腈可分解放出氰化物。有機胺防老劑本身也是有毒的。還有聚氯乙烯中添加的鉛鹽熱穩定劑,亦能引起神經衰弱綜合癥、貧血、多發性神經炎以及消化系統病癥。而錫化物熱穩定劑則可能使肝、膽損壞。
由上所述可以看出:
1.凡是涉及大量高聚物燃燒的場合都應采取防護措施。
2.消防人員應掌握常用高聚物的一些基本知識,并開展這方面的適應性訓練。以便在滅火戰斗中更好地保護自己,有效地撲救火災。
3.萬一發生中毒,應能根據高聚物制品及其燃燒特點,大致判斷出屬于哪一類高聚物的分解及燃燒。其產物可能是什么。并將這些信息提供給醫務人員。