1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中鉬及其化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物濃度的測(cè)定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

　　第一法硫氰酸鹽分光光度法

　　3原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，鉬離子與硫氰酸離子反應(yīng)生成橙紅色絡(luò)合物，在470nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，進(jìn)行定量。

　　4儀器

　　4.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　4.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　4.5燒杯，50ml。

　　4.6電熱板或電砂浴。

　　4.7具塞比色管，25ml。

　　4.8分光光度計(jì)。

　　5試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純。

　　5.1硫酸，ρ20＝1.84g/ml。

　　5.2硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　5.3消化液：取100ml硫酸，加入到400ml硝酸中。

　　5.4硫酸溶液，100ml硫酸慢慢加入到900ml水中。

　　5.5硫氰酸鉀溶液，250g/L。

　　5.6硫酸銅溶液，0.4g/L。

　　5.7抗壞血酸溶液，50g/L。

　　5.8硝酸溶液，30ml硝酸加入到50ml水中。

　　5.9顯色溶液：各取100ml硫氰酸鉀溶液、抗壞血酸溶液、硫酸溶液（1+2）和5ml硫酸銅溶液相混合，當(dāng)天配制。

　　5.10標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2522g鉬酸鈉(Na2MoO4•2H2O)，用硫酸溶液溶解，并定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，定容至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硫酸溶液稀釋成10.0μg/ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　6樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　6.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　6.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　6.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長(zhǎng)期保存。

　　7分析步驟

　　7.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　7.2樣品處理：將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在200°C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后；再加入2ml消化液，重復(fù)上述操作。然后用硫酸溶液溶解，并定量轉(zhuǎn)移入50ml容量瓶中，定容至刻度，搖勻，取5.0ml于具塞比色管中，供測(cè)定。若樣品液中鉬濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用硫酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：在6只具塞比色管中，分別加入0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加硫酸溶液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0g鉬標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入6ml顯色溶液，搖勻，放置10min，于470nm波長(zhǎng)下測(cè)量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以吸光度均值對(duì)鉬含量（μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　7.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液。測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉬的含量(μg)。

　　8計(jì)算

　　8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點(diǎn)的溫度，℃；

　　P—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　8.2按式（2）計(jì)算空氣中鉬的濃度

　　式中：C－空氣中鉬的濃度，mg/m3；

　　m－測(cè)得樣品溶液中鉬的含量，μg；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　8.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

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　　9說(shuō)明

　　9.1本法的檢出限為0.2μg/ml；最低檢出濃度為0.13mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍為0.2~10μg/ml，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7～2.8％。

　　9.2本法的平均采樣效率為96.8％，平均回收率為95.7％。

　　9.3本法條件下，1000μg鎢、硅、鉛，100μg鐵、鉻、釩、鈷不干擾測(cè)定。

　　9.4本法可采用微波消解法。

　　第二法等離子體發(fā)射光譜法

　　10原理

　　空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，用等離子體發(fā)射光譜儀在202.03nm波長(zhǎng)下進(jìn)行定量測(cè)定。

　　11儀器

　　11.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。

　　11.2采樣夾，濾料直徑為40mm。

　　11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。

　　11.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。

　　11.5燒杯，50ml。

　　11.6電熱板或電砂浴。

　　11.7具塞比色管，25ml。

　　11.8電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀。

　　儀器操作條件

　　發(fā)射波長(zhǎng)：202.03nm；

　　入射功率：1150W；

　　霧化氣流量：0.6L/min；

　　輔助氣流量：1.0L/min；

　　冷卻氣流量：1.1L/min。

　　12試劑

　　實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純。

　　12.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。

　　12.2高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。

　　12.3鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。

　　12.4消化液：100ml高氯酸加入400ml硝酸中。

　　12.5稀消化液：取50ml消化液用水稀釋至1L。

　　12.6標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.5000g三氧化鉬，用少量50g/L氫氧化鈉溶液溶解，用鹽酸中和，再加20ml鹽酸；用水定量轉(zhuǎn)移入500ml容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為2.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成1.0mg/ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　13樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　13.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。

　　13.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　13.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測(cè)對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長(zhǎng)期保存。

　　14分析步驟

　　14.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　14.2樣品處理：將采過(guò)樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液和1ml鹽酸，蓋上表面皿，在室溫下放置30min后，置電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在120oC左右。至溶液殘留0.5ml左右時(shí)取下稍冷，再加入2ml消化液，重復(fù)上述操作。然后，加10ml水，加熱揮發(fā)至0.5ml左右。若還有不溶物，可加入1ml鹽酸，再加熱1min。用稀消化液定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，并加至25ml刻度，搖勻，供測(cè)定。若樣品液中鉬濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用稀消化液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　14.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取5只具塞比色管，分別加入0.00、0.25、0.50、1.00、1.50ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加稀消化液至25.0ml，配成0.0、250、500、1000、1500g鉬標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在202.03nm波長(zhǎng)下分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以發(fā)射光強(qiáng)度均值對(duì)鉬含量(μg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　14.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品發(fā)射光強(qiáng)度值減去空白對(duì)照發(fā)射光強(qiáng)度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉬含量(μg)。

　　15計(jì)算

　　15.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

　　15.2按式（3）計(jì)算空氣中鉬的濃度：

　　式中：C－空氣中鉬的濃度，mg/m3；

　　m－測(cè)得樣品溶液中鉬的含量，μg；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　15.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　16說(shuō)明

　　16.1本法的檢出限為0.17μg/ml；最低檢出濃度為0.06mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為0.17~60μg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8％～2.9％。

　　16.2本法的采樣效率為96.4％～99.7％。

　　16.3200倍量的鎢不干擾測(cè)定。

　　16.4本法可采用微波消解法。