1范圍

　　本標準規定了監測工作場所空氣中多環芳香烴化合物的方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中多環芳烴化合物濃度的測定。

　　2規范性引用

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

　　3萘、萘烷和四氫化萘的溶劑解吸－氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的萘、萘烷和四氫化萘用活性炭管采集，溶劑解吸后進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1活性炭管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg活性炭。

　　3.2.2空氣采樣器，流量0～500ml/min。

　　3.2.3溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.4微量注射器，10ml。

　　3.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱1（用于萘的測定）：2m×4mm，聚乙二醇20M:阿皮松L:ChromosorbWAWDMCS＝5:10:100；

　　色譜柱2（用于萘烷和四氫化萘的測定）：2m×4mm，阿皮松L:6201擔體＝15:100；

　　柱溫：150℃；

　　汽化室溫度：180℃；

　　檢測室溫度：200℃；

　　載氣（氮氣）流量：35ml/min。

　　3.3試劑

　　3.3.1二硫化碳，色譜鑒定無干擾色譜峰。

　　3.3.2聚乙二醇20M和阿皮松L，色譜固定液。

　　3.3.36201擔體和ChromosorbWAWDMCS,色譜擔體，60～80目。

　　3.3.4標準溶液：準確稱量0.0100g萘、萘烷或四氫化萘，溶于二硫化碳中，定量轉移入10ml容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml標準貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成200mg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　3.4.1短時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以200ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長時間采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　3.4.3個體采樣：在采樣點，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對象前胸上部，進氣口盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉采樣管兩端，置于清潔容器內運輸和保存。在室溫下，萘樣品可保存3d，萘烷和四氫化萘樣品可保存5d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將活性炭管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml二硫化碳，輕搖后，解吸30min，解吸液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二硫化碳稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　3.5.3標準曲線的繪制：用二硫化碳分別稀釋標準溶液成0.0、2.0、5.0、10.0、25.0、40.0mg/ml萘；0.0、10.0、50.0、100、150、200mg/ml萘烷或四氫化萘標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣2.0ml，測定各標準系列。每個濃度重復測定三次。以測得的峰高或峰面積均值分別對相應的萘、萘烷或四氫化萘濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標準曲線得萘、萘烷或四氫化萘的濃度(mg/ml)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　式中：Vo—標準采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點的溫度，℃；

　　P—采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計算空氣中萘、萘烷或四氫化萘的濃度：

　　式中：C—空氣中萘、萘烷或四氫化萘的濃度，mg/m3；

　　c1、c2－測得解吸液中萘、萘烷或四氫化萘的濃度，mg/ml；

　　v－解吸液的體積，ml；

　　Vo—標準采樣體積，L；

　　D－解吸效率，%。

　　3.6.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限：萘為1mg/ml，萘烷和四氫化萘為2.5mg/ml；最低檢出濃度：萘為0.3mg/m3，萘烷和四氫化萘為0.8mg/m3（以采集3L空氣樣品計）。測定范圍：萘為1～40mg/ml，萘烷和四氫化萘為2.5～200mg/ml。相對標準偏差：萘為0.8％～4.4％，萘烷和四氫化萘為1.1％～3.8％。

　　3.7.2本法的穿透容量：100mg活性炭對萘、萘烷和四氫化萘大于3mg。平均解吸效率為98％。

　　3.7.3本法測定萘，可以將煉焦廠空氣中共存物與萘很好分離。如果在使用純萘的工作場所，也可使用阿皮松L柱或聚乙二醇20M柱。因萘烷有順反式兩種異構體，在阿皮松柱上，反式先于順式出峰，計算時應將兩峰相加。

　　3.7.4本法可采用相應的毛細管柱進行測定。

　　4蒽、菲和3,4-苯并(a)芘的高效液相色譜法

　　4.1原理

　　空氣中氣溶膠態的蒽、菲和3,4-苯并(a)芘用玻璃纖維濾紙采集，溶劑洗脫后進樣，經色譜柱分離，紫外光或熒光檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1玻璃纖維濾紙。

　　4.2.2采樣夾，濾料直徑40mm。

　　4.2.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。

　　4.2.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～30L/min。

　　4.2.5具塞試管，10ml。

　　4.2.6索氏提取器。

　　4.2.7K-D濃縮器或旋轉蒸發器。

　　4.2.8微量注射器，10ml。

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　　4.2.9高效液相色譜儀。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：150mm×4.6mm×5mm，ODS；

　　柱溫：25℃；

　　紫外檢測器：波長254nm；

　　熒光檢測器：激發波長為365nm，發射波長為405nm；

　　流動相：甲醇:水＝85:15；

　　流動相流量：1ml/min。

　　4.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　4.3.1甲醇，優級純。

　　4.3.2苯，優級純。

　　4.3.3二甲基甲酰胺，優級純。

　　4.3.4環己烷。

　　4.3.5二氯甲烷。

　　4.3.6標準溶液：

　　4.3.6.1蒽或菲標準溶液：準確稱量50mg蒽或菲，溶于少量苯，定量轉移入50ml容量瓶中，加甲醇至刻度，為標準貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成5.0mg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　4.3.6.23,4-苯并(a)芘標準溶液：準確稱量10mg3,4-苯并(a)芘，溶于少量二甲基甲酰胺（或苯），定量轉移入10ml容量瓶中，并稀釋至刻度，為標準貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成1.0mg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　4.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　4.4.1短時間采樣：在采樣點，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以25L/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長時間采樣：在采樣點，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以1L/min流量采集4～8h空氣樣品。

　　4.4.3個體采樣：在采樣點，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，佩戴在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集4～8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉采樣夾進出氣口，置清潔容器內運輸和保存。樣品在冰箱內可保存7d。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對照試驗：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　4.5.2樣品處理：

　　4.5.2.1蒽或菲的樣品處理：將采過樣的玻璃纖維濾紙放入具塞試管中，加入10ml二氯甲烷；于5～10℃洗脫4h，其間振搖數次。洗脫液供測定。若濃度超過測定范圍，可用二氯甲烷稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　4.5.2.23,4-苯并(a)芘樣品的處理：將采過樣的玻璃纖維濾紙，放入具塞三角瓶內，加入10ml環己烷浸泡，放在超聲水浴中提取20min，倒出提取液，再加入新鮮的環己烷進行超聲提取，如此重復3～4次，至提取液無色為止，合并提取液。將提取液用K-D濃縮器或旋轉蒸發器，在低于50℃減壓蒸出溶劑，濃縮到一定體積，轉移到離心管內，用環己烷定容至2ml；加入約0.2g堿性氧化鋁，搖勻。離心5min，取上清液測定。若濃度超過測定范圍，可用環己烷稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　4.5.3標準曲線的繪制：

　　4.5.3.1蒽或菲的標準曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調節至最佳測定狀態，用微量注射器分別取0、5、10和20ml蒽或菲標準溶液(相當于0、25、50和100ng蒽或菲)，進樣測定。用紫外檢測器檢測。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值分別對相應的蒽或菲含量(ng)繪制標準曲線。

　　4.5.3.23,4-苯并(a)芘的標準曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調節至最佳測定狀態，用微量注射器分別取0、5、10和20ml3,4-苯并(a)芘標準溶液[相當于0、5、10、和20ng3,4-苯并(a)芘]，進樣測定，用熒光檢測器檢測。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對相應的3,4-苯并(a)芘含量(ng)繪制標準曲線。

　　4.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照洗脫液，測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照的峰高或峰面積值后，由標準曲線得待測物含量（ng）。

　　4.6計算

　　4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　4.6.2按式（3）計算空氣中蒽或菲的濃度：

　　式中：C—空氣中蒽和菲的濃度，mg/m3；

　　10－洗脫液的體積，ml；

　　m—測得洗脫液中蒽和菲的含量，ng；

　　v－樣品的進樣體積，ml；

　　Vo—標準采樣體積，L；

　　D－洗脫效率，％。

　　4.6.3按式（4）計算空氣中3,4-苯并(a)芘的濃度：

　　式中：C—空氣中3,4-苯并(a)芘的濃度，mg/m3；

　　2－濃縮后樣品溶液的體積，ml；

　　m—測得洗脫液中3,4-苯并(a)芘的含量，ng；

　　v－樣品的進樣體積，ml；

　　Vo—標準采樣體積，L；

　　D－洗脫效率，%。

　　4.6.4時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　4.7說明

　　4.7.1本法的檢出限：蒽和菲為0.5mg/ml，3,4-苯并(a)芘為0.01mg/ml；最低檢出濃度：蒽和菲為0.01mg/m3，3,4-苯并(a)芘為5×10-5mg/m3(以采集375L空氣樣品計)。測定范圍：蒽和菲為0.5～100mg/ml，3,4-苯并(a)芘為0.01～1mg/ml；相對標準偏差：蒽和菲為0.5％～4.9％，3,4-苯并(a)芘為3.1％～9.5％。

　　4.7.2平均洗脫效率>93％。

　　4.7.3當現場存在蒸氣態的蒽、菲或3,4-苯并(a)芘時，應用玻璃纖維濾紙和GDX-101串連采樣。

　　4.7.4蒽和菲是同分異構體，本法可以將它們分離。