1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中有機(jī)氮農(nóng)藥濃度的測(cè)定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

　　3溴氰菊酯和氰戊菊酯的溶劑解吸-氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的溴氰菊酯和氰戊菊酯用聚氨酯泡沫塑料采集，正己烷解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1采樣管，在長(zhǎng)60mm，內(nèi)徑10mm的玻璃管內(nèi)，裝兩段聚氨酯泡沫塑料圓柱，其間間隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圓柱高20mm，直徑12mm；使用前，先用洗凈劑洗凈，再用正己烷浸泡過(guò)夜，并洗滌至無(wú)干擾色譜峰，干燥后裝入玻璃管內(nèi)待用。

　　3.2.2空氣采樣器，流量0～5L/min。

　　3.2.3溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.4微量注射器，10l。

　　3.2.5氣相色譜儀，電子捕獲檢測(cè)器（63Ni源）。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：1.5m×4mm，OV-101:ChromosorbWAWDMCS=3:100；

　　柱溫：240℃；

　　汽化室溫度：250℃；

　　檢測(cè)室溫度：310℃；

　　載氣（氮?dú)猓┝髁浚?0ml/min。

　　3.3試劑

　　3.3.1正己烷。

　　3.3.2OV-101，色譜固定液。

　　3.3.3ChromosorbWAWDMCS，60～80目。

　　3.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中，加少量正己烷，準(zhǔn)確稱量后，加入一定量的溴氰菊酯或氰戊菊酯，再準(zhǔn)確稱量，加正己烷至刻度；由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用正己烷稀釋成0.10mg/ml溴氰菊酯和氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　3.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用采樣管以3L/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用采樣管以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　3.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將采樣管佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，封閉采樣管的進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下可保存7d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對(duì)照試驗(yàn)：將采樣管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　3.5.2樣品處理：將采過(guò)樣的聚氨酯泡沫塑料放入溶劑解吸瓶中，加入2.0ml正己烷，用玻璃棒將聚氨酯泡沫塑料按入正己烷中，解吸30min，搖勻，解吸液供測(cè)定。若解吸液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用正己烷稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用正己烷稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、0.025、0.050和0.10mg/ml溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、0.010、0.020、0.040和0.080mg/ml氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣1.0l，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的溴氰菊酯或氰戊菊酯濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　3.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照的提取液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度(mg/ml)。

　　3.6計(jì)算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V－采樣體積，L；

　　t－采樣點(diǎn)的溫度，℃；

　　P－采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計(jì)算空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度。

　　式中：C－空氣中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，mg/m3；

　　c－測(cè)得的洗脫液中溴氰菊酯或氰戊菊酯的濃度，mg/ml；

　　2－洗脫液的體積，ml；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　D－洗脫效率，％。

　　3.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　3.7說(shuō)明

　　3.7.1本法的檢出限：溴氰菊酯為0.002mg/ml，氰戊菊酯為0.01mg/ml。最低檢出濃度：溴氰菊酯為8×10-5mg/m3，氰戊菊酯為4.4×10-4mg/m3（以采集45L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：溴氰菊酯為0.002～0.1mg/ml，氰戊菊酯為0.01～0.08mg/ml。

　　3.7.2本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。

　　4溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色譜法

　　4.1原理

　　空氣中的溴氰菊酯或氯氰菊酯用玻璃纖維濾紙采集，甲醇洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1玻璃纖維濾紙。

　　4.2.2采樣夾，濾料直徑40mm。

　　4.2.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。

　　4.2.4空氣采樣器，流量0～5L/min。

　　4.2.5具塞離心管，5ml。

　　4.2.6微量注射器，10l。

　　4.2.7高效液相色譜儀，紫外光檢測(cè)器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：200mm×4.6mm，ODS；

　　波長(zhǎng)：254nm；

　　流動(dòng)相：甲醇＋水＝95＋5；

　　流量：1.0ml/min。

　　4.3試劑

　　4.3.1甲醇，色譜純。

　　4.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液：

　　4.3.2.1溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.0300g溴氰菊酯，用少量丙酮溶解后，定量轉(zhuǎn)移入10ml容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，此溶液為3.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0mg/ml溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　4.3.2.2氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液：在10ml容量瓶中，加入少量甲醇，準(zhǔn)確稱量后，加入數(shù)滴氯氰菊酯，再準(zhǔn)確稱量，用甲醇稀釋至刻度。由兩次稱量之差計(jì)算溶液的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成100.0mg/ml氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　4.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　4.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝有玻璃纖維濾紙的采樣夾，以3L/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　4.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，將裝有玻璃纖維濾紙的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的具塞離心管中，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品可保存7d。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　4.5.2樣品處理：向裝有采過(guò)樣玻璃纖維濾紙的具塞離心管中，加入3.0ml甲醇，用玻璃棒將濾紙搗碎；浸泡20min，離心后，上清液供測(cè)定。若樣品液中待測(cè)物的濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用甲醇稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　4.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醇稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、4.0、6.0、8.0、10.0和20.0mg/ml溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列，0.0、5.0、10.0、15.0、20.0和25.0mg/ml氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)系列；參照儀器操作條件，將儀器調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，進(jìn)樣20ml，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列；每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次，以測(cè)得的峰面積均值對(duì)相應(yīng)的待測(cè)物濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　4.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)管的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照樣品液，測(cè)得的樣品峰面積值減去空白對(duì)照的峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度(mg/ml)。

　　4.6計(jì)算

　　4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

　　4.6.2按式（3）計(jì)算空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度：

　　式中：C－空氣中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，mg/m3；

　　c－測(cè)得的洗脫液中溴氰菊酯或氯氰菊酯的濃度，mg/ml；

　　v－洗脫液體積，ml；

　　Vo－標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

　　4.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　4.7說(shuō)明

　　4.7.1本法的檢出限：溴氰菊酯為0.2mg/ml，氯氰菊酯為0.11mg/ml；最低檢出濃度：溴氰菊酯為0.013mg/m3，氯氰菊酯為0.007mg/m3(以采集45L空氣樣品計(jì))。測(cè)定范圍：溴氰菊酯為0.2～20mg/ml，氯氰菊酯為0.11～25mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：溴氰菊酯為3.8％～5.9％，氯氰菊酯為2.4％～8.4％。

　　4.7.2本法的采樣效率均為100％。平均洗脫效率為97.9％。