1范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中脂環(huán)烴類化合物濃度的方法。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中脂環(huán)烴類化合物濃度的測(cè)定。

　　2規(guī)范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

　　GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

　　3環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和松節(jié)油的溶劑解吸-氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和松節(jié)油用活性碳管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1活性碳管，溶劑解吸型，100mg/50mg活性炭。

　　3.2.2空氣采樣器，流量0～500ml/min。

　　3.2.3溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.4微量注射器，10ml。

　　3.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：3m×4mm，F(xiàn)FAP:ChromosorbWAW=10:100；

　　柱溫：60℃；

　　汽化室溫度：140℃；

　　檢測(cè)室溫度：180℃；

　　載氣流量：40ml/min。

　　3.3試劑

　　3.3.1FFAP，色譜固定液。

　　3.3.2ChromosorbWAW擔(dān)體，60～80目。

　　3.3.3二硫化碳，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。

　　3.3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液：于10ml容量瓶中，加入約5ml二硫化碳，準(zhǔn)確稱量后，加入3滴環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油（色譜純），再準(zhǔn)確稱量，加二硫化碳至刻度。由兩次稱量之差計(jì)算溶液中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫化碳稀釋成1.0mg/ml環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　3.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　3.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存8d，冰箱內(nèi)可保存更長(zhǎng)時(shí)間。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對(duì)照試驗(yàn)：將活性碳管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　3.5.2樣品處理：將采過(guò)樣的前后段活性碳分別倒入溶劑解吸瓶中，各加入1.0ml二硫化碳，封閉后，解吸30min。搖勻，解吸液供測(cè)定。若濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可用二硫化碳稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　3.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0、100、300、500mg/ml環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　3.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油濃度(mg/ml)。

　　3.6計(jì)算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：

　　式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　V—采樣體積，L；

　　t—采樣點(diǎn)的氣溫，℃；

　　P—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計(jì)算空氣中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度：

　　式中：C—空氣中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，mg/m3；

　　c—測(cè)得解吸液中環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷或松節(jié)油的濃度，mg/ml；

　　v－解吸液的總體積，ml；

　　Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　D－解吸效率。

　　3.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　3.7說(shuō)明

　　3.7.1本法的檢出限：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為8mg/ml，松節(jié)油為7mg/ml；最低檢出濃度：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為5.3mg/m3，松節(jié)油為4.7mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為8～500mg/ml，松節(jié)油為7～500mg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為1.8％～3.5％，松節(jié)油為2.5％～3.1％。

　　3.7.2100mg活性碳的穿透容量：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為10.8mg，松節(jié)油為11mg以上。平均解吸效率：環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷為89％，松節(jié)油為100.4％。每批活性碳管必須測(cè)定其解吸效率。

　　3.7.3本法可以采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。

[NextPage]

　　4環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷的熱解吸－氣相色譜法

　　4.1原理

　　空氣中的環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷用活性碳管采集，熱解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1活性碳管，熱解吸型，內(nèi)裝100mg活性碳。

　　4.2.2空氣采樣器，流量0～500ml/min。

　　4.2.3熱解吸器。

　　4.2.4注射器，100ml，1ml。

　　4.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：3m×4mm，F(xiàn)FAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100；

　　柱溫：60℃；

　　汽化室溫度：140℃；

　　檢測(cè)室溫度：180℃；

　　載氣流量：40ml/min。

　　4.3試劑

　　4.3.1FFAP，色譜固定液。

　　4.3.2ChromosorbWAW色譜擔(dān)體，60～80目。

　　4.3.3標(biāo)準(zhǔn)氣：用微量注射器準(zhǔn)確吸取一定量的環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷（色譜純，在20℃，1l環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷分別為0.7785mg和0.7694mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml；再稀釋成2mg/ml環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷標(biāo)準(zhǔn)氣。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)氣配制。

　　4.4樣品的采集、運(yùn)輸和保存

　　現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159執(zhí)行。

　　4.4.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　4.4.3個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開(kāi)活性碳管兩端，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2～8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存8d，冰箱內(nèi)可保存更長(zhǎng)時(shí)間。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對(duì)照試驗(yàn)：將活性碳管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。

　　4.5.2樣品處理：將采過(guò)樣的活性碳管放入熱解吸器中，將進(jìn)氣口一端與100ml注射器相連，另一端與載氣（氮?dú)猓┫噙B，以50ml/min流量于250℃下解吸至100ml。解吸氣供測(cè)定。若濃度超過(guò)測(cè)定范圍，用清潔空氣稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

　　4.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣成0.0、0.040、0.080、0.15和0.30mg/ml標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣1.0ml，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷濃度(mg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　4.5.4樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸氣；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度(mg/ml)。

　　4.6計(jì)算

　　4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

　　4.6.2按式（3）計(jì)算空氣中環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度：

　　式中：C—空氣中環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷的濃度，mg/m3；

　　c—測(cè)得解吸氣中環(huán)己烷或基環(huán)己烷的濃度，mg/ml；

　　100－解吸氣的總體積，ml；

　　Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

　　D—解吸效率。

　　4.6.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

　　4.7說(shuō)明

　　4.7.1本法的檢出限為0.04mg/ml，最低檢出濃度為2.7mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍為2.7～230mg/m3，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4％～8.4％。

　　4.7.2100mg活性碳穿透容量10.8mg；平均解吸效率為94.9％。每批活性碳管必須測(cè)定其解吸效率。

　　4.7.3本法可有效分離苯、甲苯、正己烷、正庚烷等。

　　4.7.4本法可以采用相應(yīng)的毛細(xì)管色譜柱。