1范圍

　　本標準規定了監測工作場所空氣中雜環化合物濃度的方法。

　　本標準適用于工作場所空氣中雜環化合物濃度的測定。

　　2規范性引用文件

　　下列文件中的條款，通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。

　　GBZ159工作場所空氣中有害物質監測的采樣規范

　　3四氫呋喃和吡啶的溶劑解吸-氣相色譜法

　　3.1原理

　　空氣中的四氫呋喃用401有機擔體管采集，吡啶用活性碳管采集，溶劑解吸后進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　3.2儀器

　　3.2.1401有機擔體管，溶劑解吸型，內裝150mg/75mg401有機擔體。

　　3.2.2活性碳管，溶劑解吸型，內裝100mg/50mg堿性活性碳。

　　3.2.3空氣采樣器，流量0~500ml/min。

　　3.2.4溶劑解吸瓶，5ml。

　　3.2.5微量注射器，10l。

　　3.2.6氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100；

　　柱溫：100oC；

　　汽化室溫度：160oC；

　　檢測室溫度：160oC；

　　載氣（氮氣）流量：45ml/min。

　　3.3試劑

　　實驗用水為蒸餾水。

　　3.3.1401有機擔體，20～40目：先用乙醚浸泡和振搖，濾去乙醚，以除去擔體吸附的有機物，再用甲醇清洗，以除去殘留的乙醚，再用蒸餾水洗去甲醇，于120℃干燥2h，密封待用。

　　3.3.2堿性活性碳，20～40目：在6mol/L鹽酸溶液中浸泡30min，用水洗至中性，于50g/L氫氧化鈉溶液中煮沸10min，于140℃烘干，密封備用。

　　3.3.3解吸液：二硫化碳（用于四氫呋喃解吸），二氯甲烷（用于吡啶解吸），色譜鑒定無干擾雜峰。

　　3.3.4FFAP，色譜固定液。

　　3.3.5ChromosorbWAWDMCS，60～80目。

　　3.3.6標準溶液：于10ml容量瓶中，加約5ml解吸液，準確稱量后，加入一定量的四氫呋喃或吡啶，再準確稱量，用解吸液稀釋至刻度；由兩次稱量之差計算溶液濃度，為標準貯備液。臨用前，用解吸液稀釋成1.0mg/ml標準溶液。或用國家認可的標準溶液配制。

　　3.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　3.4.1短時間采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　3.4.2長時間采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　3.4.3個體采樣：在采樣點，打開固體吸附劑管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，進氣口向上，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉固體吸附劑管兩端，置清潔容器內運輸和保存。四氫呋喃在冰箱內可保存7d。吡啶在室溫下可保存7d。

　　3.5分析步驟

　　3.5.1對照試驗：將固體吸附劑管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　3.5.2樣品處理：將采過樣的前后段吸附劑分別倒入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml解吸液，封閉后，振搖1min，解吸30min，解吸液供測定。若樣品解吸液中待測物濃度超過測定范圍，可用解吸液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　3.5.3標準曲線的繪制：用解吸液稀釋標準溶液成0.0、10.0、25.0、50.0、100和250mg/ml四氫呋喃標準系列，0、10、20和40μg/ml吡啶標準系列。參照儀器操作條件，將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣2.0l，測定各標準系列。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值對四氫呋喃或吡啶濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

　　3.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照的解吸液；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得四氫呋喃或吡啶的濃度(mg/ml)。

　　3.6計算

　　3.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積：

　　式中：Vo－標準采樣體積，L；

　　V－采樣體積，L；

　　t－采樣點的氣溫，℃；

　　P－采樣點的大氣壓，kPa。

　　3.6.2按式（2）計算空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度。

　　式中：C－空氣中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/m3；

　　c1,c2－測得前后段解吸液中四氫呋喃或吡啶的濃度，mg/ml；

　　v－解吸液的體積，ml；

　　Vo－標準采樣體積，L；

　　D－解吸效率，％。

　　3.6.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　3.7說明

　　3.7.1本法的檢出限：四氫呋喃為5.1mg/ml，吡啶為0.5mg/ml；最低檢出濃度：四氫呋喃為3.4mg/m3，吡啶為0.3mg/m3（以采集1.5L空氣樣品計）。測定范圍：四氫呋喃為5.1~250mg/ml，吡啶為0.5～40mg/ml。相對標準偏差：吡啶為2.5％～5.9％。

　　3.7.2100mg吸附劑的穿透容量：四氫呋喃為2.64mg，吡啶為21mg。平均采樣效率為100％；平均解吸效率為82.5％。每批固體吸附劑管應測定其解吸效率。

　　3.7.3現場空氣中可能共存的甲苯、氯苯、糠醛和呋喃不干擾四氫呋喃的測定；對二氯苯不干擾吡啶的測定。

　　3.7.4本法可采用相應的毛細管色譜柱。

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　　4呋喃和四氫呋喃的熱解吸-氣相色譜法

　　4.1原理

　　空氣中的呋喃和四氫呋喃用活性碳管采集，熱解吸后進樣，經色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　4.2儀器

　　4.2.1活性碳管，熱解吸型，內裝100mg活性碳。

　　4.2.2空氣采樣器，流量0~500ml/min。

　　4.2.3熱解吸器。

　　4.2.4注射器，100ml，1ml。

　　4.2.5氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。

　　儀器操作條件

　　色譜柱：2m×4mm，FFAP:ChromosorbWAWDMCS=10:100；

　　柱溫：55℃；

　　汽化室溫度：150℃；

　　檢測室溫度：150℃；

　　載氣（氮氣）流量：30ml/min。

　　4.3試劑

　　4.3.1FFAP，色譜固定液。

　　4.3.2ChromosorbWAWDMCS，色譜擔體，60～80目。

　　4.3.3標準氣：用微量注射器準確抽取一定量的呋喃或四氫呋喃（在20℃，1l呋喃或四氫呋喃分別為0.9514mg或0.8892mg），注入100ml注射器中，用清潔空氣稀釋至100ml，配成一定濃度的標準氣。或用國家認可的標準氣配制。

　　4.4樣品的采集、運輸和保存

　　現場采樣按照GBZ159執行。

　　4.4.1短時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以100ml/min流量采集15min空氣樣品。

　　4.4.2長時間采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　4.4.3個體采樣：在采樣點，打開活性碳管兩端，佩帶在采樣對象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以50ml/min流量采集2~8h空氣樣品。

　　采樣后，立即封閉活性碳管兩端，置清潔容器內運輸和保存。樣品在室溫下可保存7d。

　　4.5分析步驟

　　4.5.1對照試驗：將活性碳管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。

　　4.5.2樣品處理：將采過樣的活性碳管放入熱解吸器中，將進氣口一端與100ml注射器相連，另一端與載氣相連。用氮氣以50ml/min流量于250℃下解吸至100ml。解吸氣供測定。若解吸氣中待測物濃度超過測定范圍，可用清潔空氣稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數。

　　4.5.3標準曲線的繪制：用清潔空氣稀釋標準氣成0.0、2.5×10-4、5.0×10-4和25.0×10-4mg/ml呋喃標準系列，0.0、0.15、0.60和1.50mg/ml四氫呋喃標準系列。將氣相色譜儀調節至最佳測定狀態，分別進樣1.0ml，測定各標準系列。每個濃度重復測定3次。以測得的峰高或峰面積均值分別對呋喃或四氫呋喃濃度(mg/ml)繪制標準曲線。

　　4.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照解吸氣；測得的樣品峰高或峰面積值減去空白對照峰高或峰面積值后，由標準曲線得呋喃或四氫呋喃的濃度(mg/ml)。

　　4.6計算

　　4.6.1按式（1）將采樣體積換算成標準采樣體積。

　　4.6.2按式（3）計算空氣中呋喃或四氫呋喃的濃度：

　　式中：C－空氣中呋喃或四氫呋喃的濃度，mg/m3；

　　c－測得解吸氣中呋喃或四氫呋喃的濃度，mg/ml；

　　100－解吸氣的體積，ml；

　　D－解吸效率，％；

　　Vo－標準采樣體積，L。

　　4.6.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規定計算。

　　4.7說明

　　4.7.1本法的檢出限：呋喃為1.0×10-4mg/ml、四氫呋喃為2.3×10-3mg/ml。最低檢出濃度：呋喃為0.0067mg/m3、四氫呋喃為0.15mg/m3（以采1.5L空氣計）。測定范圍：呋喃為1.0×10-4～25×10-4mg/ml、四氫呋喃為2.3×10-3～1.5mg/ml。相對標準偏差：呋喃為1.2%～1.6%，四氫呋喃為0.9%～1.5%。

　　4.7.2100mg活性碳的穿透容量：呋喃為2.64mg，四氫呋喃為9.36mg。本法的平均采樣效率：呋喃為99.8%，四氫呋喃為100％。

　　4.7.3本法的解吸效率：呋喃為99.5%，四氫呋喃為97.4%。每批活性碳管應測定解吸效率。

　　4.7.4本法可同時測定呋喃和四氫呋喃。現場空氣中共存的甲醇、乙醇、丙酮、異丁醇、正丁醇不干擾測定。

　　4.7.5本法可使用相應的毛細管色譜柱。